一些卤乙烷与HF二元混合物的等压汽液平衡常数

本文介绍了通过实验，在恒压条件下，对HF分别与CCl2F－CF2Cl，CHCl2－CF3，CH2Cl－CF3和CH2F－CF3组成的二元混合物的汽液平衡常数（VLE）进行研究的情况。实验结果用三参数NRTL（有规双液理论）模型加以处理。气相的非理想度及亲合度用维里方程式来描述。尽管HF分子具有很强的亲合作用，特别对于那些没有很好混溶区的混合体系，用NRTL法仍能满意地得二元混合物的汽液平衡常数。     

合成HFC─134a的CrF_3/AlF_3催化剂研究

本文研究了CrF3／AlF3催化剂中载体AlF3结构的作用及其活性。为三氯乙烯的氟化和HCFC—133a制备选择了适当反应条件。发现无论是AlF3（α─和ν─改型）还是CrF3／α-AlF3，对HF与CCl2=CHCl（TCE）的反应或HF与CF3CH2Cl反应都显出大的活性。然而CrF3／ν－AlF3显示高活性，其随表面积的增加及ν—AlF3载体的晶粒尺寸的减小而增大，并明显影响CF3CH2Cl的氟化作用。系列CrF3／ν-AlF3催化剂的研究结果表明，催化剂总比表面积的单位转换率及CrF3比表面积单位转换率随Cr3＋负载量的增加而明显增加。HF与CCl2=CHCl反应的适宜温度是260℃，流量HF：TCE=6；1，HF与CF3CH2Cl的反应适宜温度是350℃，流量HF：HCFC－133a=10：1。     

HFC—134a生产过程中的安全问题

气相法制备HFC—134a（1，1，1，2四氟乙烷）大多数厂家是采用三氯乙烯和无水HF为原料，经HCFC－133a（1，1，1三氟2氯乙烷）的两步工艺路线完成的。Cat第一步：CCl2＝CHCl＋3HF→CF3CH2Cl＋2HClCat第二步：CF3CH2Cl＋HF→CF3CH2F＋HCl在制备HFC－134a过程中要用到剧毒、强腐蚀原料氟化氢和有机有毒原料三氯乙烯，并生成腐蚀性气体氯化氢和低毒的HCFC—133a等中间产物。因此在生产中的安全问题就显得特别重要。必须严防泄漏，加强车间通风及个人保护。只要了解了这些物质的物理、化学性质和毒性，采取必要的预防措施是可…     

2-氢七氟丙烷的热分解性能和机理

采用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP/6-31G(d, p)和MP2/6-31G(d, p)算法计算了C3HF7热解反应的焓变、中间态分子模型及活化能. 结果表明,反应温度对C3HF7分解有明显影响,800℃的热分解产物主要为C3F6,伴随一定量C3HF5, CHF3和(CF3)2C=CF2及痕量产物C2F4, C3F8, C2HF5与C4F8. 热解主要产物C3F6主要来自C3HF7发生H转移反应,伴随H转移反应生成CF3C:CF3与CF3CF:卡宾,F转移反应生成CF2:卡宾和CF3CH:自由基,相互反应生成第二、第三和第四产物C3HF5, CHF3和(CF3)2C=CF2; C?F和C?C键断裂生成的自由基与卡宾结合,生成痕量产物C2F4, C3F8, C2HF5和C4F8.     

2,3,3,3-四氟丙烯的概况及制备方法

比较了1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)的主要替代制冷剂HFC-152a、CO2、2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)的特性;简述了HFO-1234yf在汽车制冷及其他领域的应用,叙述了HFO-1234yf的合成研究路线,探讨了其制备工艺条件,总结了各种制备方法的优缺点。认为以通式为CX3CCl=CClX(X=F、Cl)、CCl2=CClCH2Cl、CX3CF2CH3和CF3CF2CH2Cl为原料制备HFO-1234yf的工艺较具商业研究价值。HFO-1234yf(ODP=0,GWP=4)以其优越的物性,将在替代HFC-134a制冷剂中脱颖而出。     

HFO-1234yf合成的研究进展

综述了2,3,3,3～四氟丙烯（HFO-1234yf）的合成研究进展,探讨了工艺条件,认为以CX3CF2CH3和CCl2=CFCH2Cl为原料气相氟化制备HFO-1234yf的工艺值得去研究。     

HFC—134a的合成

1,1,1,2—四氟乙烷,分子式CF3CH2F;国际代码HFC－134a报道了用烃、卤代烃、烯烃及卤烯烃等不同起站原料的若干合成方法。实际采用的反应有：用HF加成烯烃,卤化和卤交换,歧化,氯氟化,异构化及氢化等。报道或专利中有许多以液相或气相催化剂实现这些反应。下面根据有关信息,首先讨论值得注意的起始原料路线。1以三氟氯乙烯（TCE）为起始原料制HFC－134a最直接的路线是,用HF与TCE反应,产生CF;CH入1（HCFC－133a）随后用氟取代剩下的氯（反应式l和2）。第一步可以用液相和气相催化工艺n、‘’,它包括开始用HF加成双…     

含氟乙烷的异构化反应

1概述含氟乙烷按其分子中是否含氢和氯可以划分为HFC、HCFC、CFC三大类。其中很多含氟乙烷都有同分异构体，如G2Cl3F3就有CCl2FCClF2和CCl3CF3两种同分异构体，又如C2H2F4也有CHF2CHF2与CH2FCF3两种异构体，由于不同的异构体具有不同的工业价值，如CCl2FCClF2主要用作溶剂和推进剂。而CCl3CF3因其一CF3结构具有极低的生成自由能，因而其热力学性质很稳定，主要用作其它含氟化合物的中间体。故含氟乙烷的异构化反应具有特殊的意义。研究表明，与异构化反应同时发生的反应很多，如对于GChF3的反应：异构化：CCbFCCffi…     

氟化工生产中脱水方法的评估

１前言在氟化工生产中，常使用无水氟化氢（AHF）或溴素（Br２）去氟化或溴化卤代烃类或碳氢化合物，反应后生成新的含氟或含氟溴化学品。例如：CHCl３＋２HF—→CHClF２＋２HCl（１）CHF３＋Br２—→CF３Br＋HBr（２）C３F６＋HF—→C３HF７（３）在反应时会生成酸性物质HCl、HBr，还有未完全反应的HF和Br２等。为了达到产品纯度的要求，使之没有腐蚀性，必须将这些酸性物质除去。除酸净化操作可以采用深度冷冻精馏分离的方法，即所谓干法分离。这种方法没有废水产生，没有产品的溶解损失，原料收率高，是一种较先进的方法…     

全氟（3-氧杂-4-戊烯）磺酰氟单体的制备研究

研究了以FCOCF（CF3）OCF2CF2SO2F作为原料,通过成盐、脱羧反应得到环状产物,再经过开环、氯化、氟化等反应得到全氟（3-氧杂-4-戊烯）磺酰氟的反应工艺。研究结果表明,成盐脱羧反应产物收率在95％以上,环状产物经开环、氯化、氟化反应后可以得到磺酰氟单体。     

气相氟化CCl_2F_2制备CF_4的催化剂研究

CCl2F2(CFC-12)曾广泛用作制冷剂和推进剂,是消耗臭氧层的罪魁祸首,选取何种温度将CCl2F2转化为高附加值的四氟甲烷(CF4)是本研究的目标。通过沉积沉淀法制备了一系列不同温度焙烧的CrAlF催化剂,并用于气相氟化CCl2F2反应合成CF4,600℃焙烧的催化剂活性最好,400℃反应温度下合成CF4的生成产率约为92%。XRD、Raman和UV-Vis分析结果表明随着焙烧温度升高,催化剂表面的晶相Cr2O3的含量增加。晶相Cr2O3很难被活化而形成活性物种,因而催化剂活性与CrAlF催化剂表面Cr2O3的含量有关。CrAlF-6催化剂活性最高归因于其表面相对最低的Cr2O3含量。研究发现载体Al2O3经氟化后生成AlF3,并且形成的小晶粒AlF3载体有利于获得较高的催化活性。催化剂失活的主要原因可能与催化剂表面CrO的含量增加以及晶粒增大有关。     

制备二氯氟乙酰卤的工艺

制备二氯氟乙酰氟（CFCl2COF)的工艺步骤包括：（1）在填充有氟化催化剂的固定床或管状流化床反应器内,在介于反应原料进口温度（175℃）与反应产物出口温度（275℃）之间的温度下,用氢氟酸（HF）氟化三氯乙酰卤;（2）蒸馏反应产物,循环回用三氯乙酰氟,回收HF和CFCl2COF的混合物;（3）在低于－10℃的温度下对HF／CFCl2COF进行冷却分离,对HF进行循环回用。     

提纯和使用2—氯—1，1，1，2，3，3，3，—七氟丙烷及其与HF的共沸物的工艺

介绍了一种分离HF与CF3CClFCF3的工艺。该工艺包括以下步骤：将混合物置于分离区内，其温度为－30～100℃、压力为维持混合物为液态的压力，在底层形成含HF摩尔分数小于50％的富有机相，在顶层形成HF摩尔分数大于90％的富HF相。富有机相可从分离区的底部取出，送至蒸馏塔进行蒸馏，以回收纯CF3CClFCF3，含HF和CF3CClFCF3的馏出液可从蒸馏塔的塔顶移出，从蒸馏塔的底部可获得纯CF3CClFCF3。富HF相可从分离区的顶部分出，送至蒸馏塔进行蒸馏处理，含HF和CF3CClFCF3的馏出液可从蒸馏塔的顶部分出，而HF可从蒸馏塔的底部分出。如果需要，可将两部分馏出液回收至分离区。还介绍了HF与一定量CF3CClFCF3构成的HF类共沸物组成，CF3CClFCF3的摩尔分数为38.4%-47.9%。此外，还介绍了生产1，1，1，2，3，3，3－七氟丙烷的工艺。其中一种方法使用了含HF与CF3CClFCF3的混合物，其特点是制得的CF3CClFCF3几乎为纯品（如前所述），再将CF3CClFCF3与氢气反应；另一种方法是使用上述的共沸物，并在HF存在下，将CF3CClFCF3与氢气反应。还介绍了一种生产六氟丙烷的工艺，该工艺的特点是制得几乎为纯品的CF3CClFCF3（如前所述），然后进行CF3CClFCF3的脱卤作用。     

氟化工专利精选

1,2,3,3,3-五氟丙烯制备方法 在催化剂的存在下将CF3CClFCCI2F与H2在反应区反应以生产含有CF3CF==CHF的产物混合物。催化剂具有负载在选自氧化铝、氟化氧化铝、氟化铝及其混合物的载体上的催化有效量的钯,且进料到反应区的H2与CF2CClFCCl2F的摩尔比为约1：1到约5：1。     

四氟乙烯的生产与工艺（二）

2.8四氟乙烯单体提纯及回收四氟乙烯（TFE）热解粗产物中杂质颇多，除TFE和末反应的HCFC-22以外，尚有少量低沸物和高沸物，诸如CO、CH2F2、CHF3、C2H2F2、C2HF3、C2ClF3、CCl2F2、C3F6八氟环丁烷、四氟氯乙烷等。目前四氟乙烯纯化普遍采用精馏分离提纯方法，由于TFE与某些化合物形成共沸，有的则近沸，同时由于TFE在微量氧存在下很易自聚，还会形成爆炸性混合物，有少量水存在时往往引起低温分馏塔的堵塞，因此TFE的纯化具有一定的难度。2．8．1粗产物组成及分离要求根据热裂解方法不同，其热解气组成有所不同，表2—8列…     

化学氧化法的杀菌灭藻效果及对产生卤代烃前体的控制

本文针对高藻原水,研究了O3、ClO2、Cl2三种氧化剂对藻类、细菌、有机物的去除效果,以及对氧化后产生的卤代烃及其前体物的控制。实验表明,O3杀菌灭藻作用明显强于ClO2和Cl2,对UV254表征的共轭结构或含有芳环结构的不饱和有机物去除率较高。实验还发现水中含微量三卤甲烷(THMs)和四氯化碳(CCl4),水中三氯甲烷(CHCl3)前体物含量高达80μg/L,较预氯化相比,O3、ClO2预氧化能显著地控制CHCl3生成,并有效地降低CCl3、CCl4前体含量,二者对CHCl3生成量的影响不同;三种预氧化方法均不会使水中的CCl4含量增加,CHCl3是原水氧化后生成卤代烃的主要成份。采用O3、ClO2代替加Cl2,对提高饮用水安全性具有十分重要的意义。     

CFC114a或HCFC124氢化脱卤制备HFC134a

1前言1,1,1,2-四氟乙烷（CF3CH2F或HFC134a）由于其ODP值为零,对臭氧层没有破坏作用而广泛地用作民用制冷和汽车空调制冷剂CFC12的潜在替代物,同时它还用作发泡剂、喷雾剂和溶剂。该产品的生产合成路线很多,其中通过氢化还原制备的方法主要有1,1-二氯-1,2,2,2-四氟乙烷（CCl2FCF3或CFC114a）或1-氯-1,2,2,2-四氟乙烷（CHClFCF3,或HCFC124）加氢脱卤两条途径。美国的DUPont,日本的Daikin,Asahi,英国的ICI,法国的Atochem等大公司在这方面进行了大量的研究工作。这一方法的关键是选择具有高活性、高选择性…     

铬镁催化剂中的氟化镁对1,1,1—三氟—2—氯乙烷氟化反应的影响

在CF3CH2Cl和无水HF产生CF3CH2F的气相氟化反应中，与氟化铬混合的氟化镁提高催化剂的活性、选择性和寿命。     

1，1，1，3，3—五氟丙烷生产工艺

介绍了氢氟烃CF4CH2CHF2的生产工艺。该过程包括：有催化剂存在时于气相中在较高温度下对CF3CH2CF3脱氢氟化。该催化剂包括：（1）氟化铝;（2）氟化氧化铝;（3）含氟离子的3价铝化合物上载的金属;（4）氟化镧;（5）氧氟化镧;（6）含氟离子的2价镧化合物上载的金属;（7）价铬化合物,和／或（8）由（a)、（b）随意加入组成的,（a）选自镁、锌、或镁锌混合物的氧化物、氟化物和氧氟化物的至少一种化合物,（b）至少一种铝的氧化物、氟化物和氧氟化物,且上述催化剂中铝相对镁和锌总量的摩尔比为约1：4或更少。通过上述工艺生产的产品中含CF3CHCF2和HF;有HF存在时,在含氢气相中于氢化催化剂上氢化CF3CHCF2生成CF3CH2CHF2。     

碳纤维增强氯丁橡胶复合材料的制备及性能

用碳纤维（CF）作增强相、氯丁橡胶（CR）作基相及硅烷偶联剂作相容剂,制备了CF/CR复合材料,考察了CF用量、硅烷偶联剂的种类及用量、硫化条件对复合材料热老化前后性能的影响,并用扫描电子显微镜（SEM）和傅里叶变换红外光谱（FTIR）仪对其结构进行了表征。结果表明,制备CF/CR复合材料的最佳配方为:CR 100份,CF 12份,KH 550 2.5份;最佳硫化条件为:温度175℃,压力10 MPa,时间30 min。SEM和FTIR分析表明,KH 550处理的CF比未处理及用Si 69处理的CF与CR的相容性更好。