2,4-二氯苯酚的分离纯化

正2,4-二氯苯酚(2,4-Dichlorophenol,2,4-DCP)为一种白色固体,是除草剂2,4-D的中间体及合成其它农药的原料。工业上,2,4-二氯苯酚主要通过苯酚的氯化法合成得到,由于副反应的存在,合成的2,4-二氯苯酚的纯度一般在90%左右,需要通过进一步纯化处理后才可以利用。目前,2,4-二氯苯酚的分离纯化方法有解离萃取法、结晶法、吸附法等。这些方法有的耗能大,有的需要大量的溶剂,有的消     

2,4-二氯-5-硝基苯基异丙基醚清洁合成工艺研究

2,4-二氯-5-硝基苯酚在不同季铵盐催化剂作用下合成2,4-二氯-5-硝基苯基异丙基醚反应研究,发现在二乙基十二烷基苄基溴化铵作用下,2,4-二氯-5-硝基苯酚转化率最高。考察了二乙基十二烷基苄基溴化铵催化剂的用量,反应温度,NaOH加入量以及加入方式对2,4-二氯-5-硝基苯酚转化率的影响。实验结果表明,适宜的工艺条件为催化剂用量1%(mass),95℃,NaOH与2,4-二氯-5-硝基苯酚的物质的量之比为1.5∶1,采用分批加入的方式。在此条件下,合成得到2,4-二氯-5-硝基苯基异丙基醚纯度为94.5%,收率达93%以上。     

相转移催化合成2,4-二氯苯氧乙酸新工艺研究

以2,4-二氯苯酚和氯乙酸为原料,在碳酸钾作用下筛选相转移催化剂(四丁基溴化铵、四乙基溴化铵和PEG-600)进行醚化反应,制备2,4-二氯苯氧乙酸。所获得的最佳工艺条件是:催化剂选PEG-600/KI为最佳,二氯苯酚和氯乙酸原料物质的量比1∶2,相转移催化剂PEG-600用量为二氯苯酚的6%,KI用量为二氯苯酚量的10%。在此合成条件下,2,4-二氯苯氧乙酸收率达94.2%。     

植物生长调节剂2-(2,4-二氯苯氧基)三乙胺的合成新方法

以2,4 二氯苯酚为原料,采用相转移催化剂,经过醚化、胺化反应合成了2 (2,4 二氯苯氧基)三乙胺,总收率大于80%。研究了反应物的摩尔配比、反应时间及反应温度对2,4 二氯苯酚和二溴乙烷的醚化反应的影响,优惠工艺条件为:2,4 二氯苯酚与1,2 二溴乙烷配比为1∶30(mol/mol),反应温度80℃、反应时间10h。通过红外光谱、核磁共振氢谱和元素分析确定了目标化合物的结构。     

高含量2,4′-二羟基二苯砜的合成

以邻二氯苯为溶剂,苯酚、硫酸为原料,通过添加催化剂亚磷酸合成2,4′-二羟基二苯砜(2,4′-BPS),确定了较好工艺条件:n苯酚∶n100%硫酸=2.2∶1,亚磷酸16g,回流时间8.0h,2,4′-BPS含量为47.42%,粗收率为70.0%,产品为白色的结晶。同时还研究了以较便宜二氯甲苯为溶剂合成2,4′-BPS的工艺条件:n苯酚∶n100%硫酸=2.2∶1,不加催化剂,反应时间5.0h,二氯甲苯200g,2,4′-BPS含量为42·21%,粗收率为91.7%,产品为浅粉色结晶。     

2，4-二氯-5-羟基苯肼的制备

文章选择以2,4-二氯苯酚为起始原料,经羟基保护、硝化、水解、还原、重氮化、还原,成功合成了2,4-二氯-5-羟基苯肼,优化实验条件下六步反应总摩尔收率可达46．6％（以2,4-二氯苯酚计）。产品熔点与文献相符,又经元素分析、红外光谱、核磁共振波谱表征了其结构。     

2,4-二氯苯酚在黄土性土壤中的吸附与解吸

采用静态与动态实验相结合的方法,研究了2,4-二氯苯酚在黄土性土壤中的吸附和解吸规律,测定吸附动力学和吸附热力学曲线,获得吸附热力学模型。研究表明,2,4-二氯苯酚在黄土性土壤中吸附等温线可用Freundlich和Langmuir方程描述,其中q0描述饱和吸附量,由Langmuir吸附等温式拟合数据可以看出:TS-2土的饱和吸附量大于TM-1土(这是因为2,4-二氯苯酚在土壤中的吸附量与土壤中有机质的含量密切相关);由Freundlich吸附等温式拟合得到的常数,1/n均1,证明是优惠吸附;根据吸附符合Langmuir方程,说明在土壤表面,2,4-二氯苯酚为单分子层吸附;吸附-解吸具有一定的可逆性,黄土性土壤对2,4-二氯苯酚的吸附能力不强,2,4-二氯苯酚极易穿透土壤,污染地下水。     

2,4-二氯-3-乙基-6-硝基苯酚的合成

以间乙基苯酚为原料,在催化剂作用下,用硫酰氯氯化得到4-氯-3-乙基苯酚,再经氯磺酸磺化、盐酸和双氧水氧氯化、稀硝酸硝化制得2,4-二氯-3-乙基-6-硝基苯酚。总收率达到76%以上,产品纯度达到99%以上。该工艺路线已成功实现工业化。     

2,4-二氯苯乙酸合成工艺研究

以2,4-二氯氯苄为原料,经过氰化和碱性水解反应,中间体不纯化分离,得到目标化合物2,4-二氯苯乙酸。总收率达到84.8%,含量99%以上。对反应过程中产生的副产物进行了分离和结构表征。     

固载Fe（Ⅲ）-H2O2-UV降解2,4-二氯苯酚的研究

采用固载Fe(Ⅲ)-H2O2-UV降解2,4-二氯苯酚,探讨了光照时间、pH值、H2O2浓度、载铁树脂用量以及2,4-二氯苯酚初始浓度等因素对降解率的影响。结果表明,固载Fe3+-H2O2-UV降解2,4-二氯苯酚的适宜工艺条件为:2,4-二氯苯酚初始浓度为8μg/mL,pH>2,H2O2浓度为0.003 mol/L,载铁树脂用量0.02～0.1 g,紫外光照时间达120 min。在此条件下,2,4-二氯苯酚降解率可达94.8%。     

对间氨基苯酚双氯化反应的研究

研究了磺酰氯作为氯化试剂,对保护的间氨基苯酚进行氯化反应,合成了2,4-二氯-5-羟基乙酰苯胺化合物。为合成2,4-二氯-5异丙氧基苯胺这一类物质关键中间体提供了新的方法。该方法操作简单,收率高,具有工业化生产价值。     

丙炔恶草酮的合成研究

以2,4-二氯苯酚,水合肼,炔丙基氯等为主要原料,经硝化、还原、重氮还原,酰化,环合,醚化等六步反应合成了丙炔恶草酮,总收率达35.5%。     

2,4-二氯-5-硝基苯酚合成中四氯化碳替换的研究

从产物收率、溶剂回收率、操作安全性等方面研究了用氯仿替换四氯化碳作为溶剂合成2,4-二氯-5-硝基苯酚的方法,解决了禁用四氯化碳的问题。     

HDX-8树脂对2,4-二氯苯酚吸附的研究

研究了HDX-8树脂对2,4-二氯苯酚的吸附性能。结果表明,静态条件下在pH2~6范围内,对2,4-二氯苯酚具有良好的吸附性能,最大静态吸附量为9.725 mg 2,4-二氯苯酚/g树脂。等温吸附符合Freundlich和Langmuir方程式,相关系数均在0.99以上;柱长8 cm,内径1.0 cm,内装2.5 g HDX-8树脂的吸附柱对流速为5 mL/min,浓度为20μg/mL的2,4-二氯苯酚溶液的吸附率达到99%;负载柱可用1 mol/mL的NaOH洗脱。     

2,6-二氯-4-氨基苯酚的合成

[目的]制备新型农药氟啶脲和氟铃脲的高纯度中间体2,6-二氯-4-氨基苯酚。[方法]采用2,6-二氯苯酚为原料,在溶剂中硝化合成2,6-二氯-4-硝基苯酚,再在自制的催化剂存在下水合肼催化还原合成2,6-二氯-4-氨基苯酚,探讨合成过程的影响因素。[结果]实验确定了最佳反应条件,得到了纯度大于99.0%的目标产物。[结论]该工艺具有收率高、操作简单、安全可靠的特点,可为工业化生产提供参考。     

2，4—二氯—5—异丙氧基苯胺的合成研究

选用2,4-二氯-5-异丙氧基硝基苯为原料,经还原反应得到2,4-二氯-5-异丙氧基苯胺,产品含量≥88%,收率≥95%。     

4-(2,4-二氯苯氧基)苯酚的合成

4 (2,4 二氯苯氧基)苯酚是一种医药中间体。本文以2,4 二氯苯酚和对氯硝基苯为原料,经过醚化、硝基还原、重氮化及水解等反应合成该中间体,总收率57 6%。产物结构通过薄层色谱、红外光谱、核磁共振光谱进行了表征。     

2-(2,4-二氯苯氧基)-三乙胺的合成

在相转移催化条件下,首先用2,4-二氯苯酚与二氯乙烷反应制得1-氯-2-（2,4-二氯苯氧基）乙烷中间体,然后再与二乙胺反应,合成植物生长调节剂2-（2,4-二氯苯氧基）-三乙胺。其总收率为84．6％,含量为98．0％。     

2,4-二氯-3,5-二硝基三氟甲苯的制备

2,4-二氯三氟甲苯与98%浓硫酸、95%浓硝酸、丙酸酐80℃下反应得到2,4-二氯-3,5-二硝基三氟甲苯,收率90%。该路线具有操作简单、收率高、原材料易得、溶剂和废酸可回收套用、环境友好等优点。     

ZH-03树脂对苯酚和2,4-二氯苯酚的吸附机理研究

在静态条件下,研究了水溶液中新型树脂ZH-03吸附苯酚和2,4-二氯苯酚的热力学特性,测定了在288k、303k、318k和下降到288k温度下的吸附等温线。结果表明,在稀溶液中ZH-03吸附剂对苯酚和2,4-二氯苯酚的吸附同时符合Langm u ir和F reund lich模型。该树脂对苯酚的吸附是一个放热过程,而对2,4-二氯苯酚的吸附属于吸热过程,同时不同温度下的吸附等温线和热力学计算结果都证明了在树脂ZH-03对2,4-二氯苯酚吸附行为中存在着化学吸附。