某些合成拟除虫菊酯立体异构体的薄层和气相色谱分离

引言除虫菊花提取物中存在的天然除虫菊酯是菊Ⅰ酸、菊Ⅱ酸与诸如除虫菊醇酮、瓜菊醇酮和茉莉醇酮一类的芳族醇所生成的酯,它们是一系列由( )反式(1R,3R)立体异构体组成的混合物。天然除虫菊酯和合成拟除虫菊酯都存在着对其杀虫活性有重要影响的光学和立体异构体。人们已经应用薄层色谱(TLC),气相色谱(GC)和高效液体色谱(HPLC)来分析合成拟除虫菊酯。在一些被引用的参考文献里面,有的还提议建立测定制剂中有效物质的标准分析方法。     

光学活性菊酸的消旋化反应研究

拟除虫菊酯的杀虫活性因其不同的立体构型而异。由于1R顺反菊酸酯的活性一般比1S顺反菊酸酯高得多,所以1S菊酸的综合利用以及将1S低效体转化为高效体的研究已成为菊酯领域中人们关注的重要课题。     

由蒈烯-[2]合成拟除虫菊酸的新方法

近年来关于利用天然产物合成具有光学活性的除虫菊酸的方法已有很多报导。M、Matsui等发表了以天然产物( )蒈烯-[3]为原料,经过八步反应,合成了[ ]-反式菊酸。但是,这种合成方法不但步骤太多,工艺复杂,而且其总收率很低。1974年R.Sobti提出了改进方法,经六步反应,即合成了( )-反式菊酸,但总的收率也不高。后来经过Y.Khaura的改进,使全部反应的总收率提高到35%。从天然产物( )蒈烯-[3]合成( )-反式菊酸,若要进一步缩短反应步骤,提高收率,那将是相当困难的。V.P.Adriaan提出四步合成拟除虫菊酸,很有价值。     

新型农用拟除虫菊酯合成进展

一、概况拟除虫菊酯是模拟除虫菊花中的杀虫有效成分——除虫菊素的化学结构合成的一类新型杀虫剂。目前使用的拟除虫菊酯主要有二类,菊酸系(除虫菊酸的酯)和非菊酸系。一般说,菊酸系拟除虫菊酯由于在自然界条件下稳定性差,只适用于防治室内卫生害虫。非菊酸系拟除虫菊酯则主要用于农业害虫防治。     

除虫菊酯类化学的发展与未来

除虫菊酯化学的研究始于1910年,其研究历史大致可分为两个大致相等的阶段。第一阶段致力于对天然除虫菊酯化学结构的探明,它包括一个酸组份和一个由酯链连接的醇组份,并发现了六种活性成份:除虫菊素Ⅰ和Ⅱ、瓜叶菊素Ⅰ和Ⅱ、茉酮菊素Ⅰ和Ⅱ。至1958年,测出了它们醇部分的构型,由此得知了天然除虫菊酯的整个结构。第二个阶段则在上一阶段的基础     

菊酸顺反异构体的催化异构化

拟除虫菊酯的生理活性表现了明显的立体选择性,如烯丙菊酯中最高效的是1R,trans构型,而溴氰菊酯则是1R,cis-二溴菊酸酯的单一光学异构体。为生产高效农药,减少无效体在生产上的浪费及其对环境的污染,就需要解决拟除虫菊酯立体异构体的制备问题。一般来说,可有两个途径:一是用立体专一性的合成方法,这类方法实施起来往往生产过程复杂     

二卤菊酸及其光学异构体合成研究Ⅳ氯溴交换反应合成二溴菊酸酯

拟除虫菊酯立体异构体杀虫活性有很大差异。溴氰菊酯是具有专一立体构型高效杀虫剂,其二溴菊酸为1R-顺式构型,是合成溴氰菊酯的关键中间体。我们曾报道由顺式蒈醛酸酯与四卤化碳进行魏蒂希反应,或由蒈醛酸酯与三溴乙酸钠反应合成二溴菊酸酯,其中顺式蒈醛酸酯可由顺式菊酸酯经臭氧化反应制得。(反应式1)     

用红外光谱法测定拟除虫菊酯中间体顺、反菊酸的含量

引言除虫菊酯是一种应用广泛的高效低毒、广谱性杀虫剂,特别在家庭卫生方面具有相当重要的作用。天然除虫菊酯主要是由1R-trans菊酸和醇组成的酯,而人工合成的菊酸则是含有四种异构酸(RS-cis, RS-trans)的混合物。本文主要介绍在用红外进行定性分析的基础上,测量顺、反菊酸混合物中各自的含量,从而检测菊酸定向合成的效果。     

类拟除虫菊酯的氨基甲酸酯类化合物的杀虫活性

以往几年,人们已对具生物活性的拟除虫菊酯的酸部分和醇部分的立体化学要求作了广泛的研究,并在研究构效关系的过程中,确定了它们的构型特征。其手性中心的构型特点必须适应于生物受体。拟除虫菊酯的立体异构体,如氯氰菊酯和溴氰菊酪,其酸部分为R构型(α-碳原子)的比S构型的活性高。类似地,对于第一个不带环丙烷环的高效的拟除虫菊     

应用立体转化反应制造旋光性菊酸

合成拟除虫菊酯是对哺乳类动物低毒的杀虫剂。它是以由除虫菊中分离的除虫菊酯为起源,经化学结构修饰的产物。尽管也有象氰戊菊酯那样,其结构与天然除虫菊酯有明显不同的菊酯(图1,略),但大多数合成拟除虫菊酯均有菊酸与醇结合的酯结构(图2)。