冠丙四肽与卤离子结合行为的理论研究

用密度泛函理论B3LYP方法,以环丙四肽的冠型构象(冠丙四肽)为模型基础,对氟、氯、溴等卤离子与其结合形式进行了几何构型优化、能量计算、Mulliken布局数分析等理论研究.结果表明冠丙四肽的构型在与卤离子结合前后几乎没有改变,结合过程中电子由卤离子移向冠肽,氟离子与冠型环丙四肽的结合作用明显优于氯离子和溴离子,卤离子的最佳结合位均略微偏离于模型中心轴线,此时氟、氯、溴离子距冠丙四肽中心的距离依次为0.084mm、0.210 nm和0.200 nm.     

论吡咯与双卤分子间的卤键

运用量子化学微扰理论MP2方法,采用6-311++G(d,p)基组,对吡咯与双卤分子XY(XY=ClF,BrF,BrCl)形成的卤键复合物进行构型全优化,得到各分子的稳定几何构型和分子间相互作用能.利用电子密度拓扑分析方法分析卤键复合物的拓扑性质,探讨了该类分子间卤键的作用本质.证明吡咯与双卤分子间存在Y-X...N和Y-X...π2类相互作用,且后者比前者强.复合物中的卤键介于共价键与离子键之间,偏于静电作用成分为主.形成卤键后,2种类型卤键复合物中的电子受体X-Y键伸长,其振动频率发生红移.用电子密度拓扑分析程序GTA-2000,将π型卤键体系中π电子与σ电子分开处理,绘制出π电子密度等值线图和Laplacian量等值线图,更加形象地说明π型卤键的存在和作用本质.利用AIM程序计算了卤键复合物中各原子电子积分的性质,原子积分性质随着卤键形成发生了改变.     

卤代苯Ullmann反应活性的理论研究

Ullmann反应是有机合成中的一类重要反应,本文采用量子化学从头计算法在HF/6-31G~(**)基组水平上,对35种卤代苯分子分别作了全优化计算,将计算得到的前线分子轨道能量、C_1原子电荷及偶极矩等结构参数按大小顺序排列并与Ullmann反应的实验规律作比较,结果表明分子的最低空轨道能量和偶极矩是影响其Ullmann反应活性的两个主要因素,并且最低空轨道能量越低,分子偶极矩越大,反应活性越高。     

不使用休眠键的N种休眠方法

Windows XP系统的休眠功能很体贴,假如有事情需要离开一会,但又不想让电脑白白浪费电能,这时就可以使用休眠功能来让系统暂时睡一会觉,等回来时再将系统唤醒即可立即恢复到休眠前的状态。不过,你可知道,让系统进入休眠状态可不仅仅是按下键盘上的休眠键这一种方法哦!下面,我们就来看看系统休眠的N种方法。[编者按]     

Pu离子水解反应机理的理论研究

通过采用密度泛函理论研究Pu~(3+)、Pu~(4+)、PuO_2~+和PuO_2~(2+)离子与水分子结合形成水解机理。对比Pu~(3+)、Pu~(4+)、PuO_2~+和PuO_2~(2+)的水合能,发现当结合相同数目的水分子时Pu~(4+)的水合物最稳定。此外,发现相比非相对论密度泛函理论计算,Pu-O配位键的键长约缩短10%。但是,计算的结合能与非相对论近似结果差异不大,这是由于计算结合能时相对论效应部分被抵消。理论研究Pu~(3+)、Pu~(4+)、PuO_2~+和PuO_2~(2+)离子的水解过程,发现存在两种水解方式,分析吉布斯自由能变化,发现Pu离子直接与溶液中的氢氧自由基进行配合较易发生。而对于Pu~(4+)离子最优的水解方式为夺取水中的氢氧根而产生水合氢离子。采用分子动力学模拟(MD),发现Pu~(3+)离子与Pu~(4+)离子分别倾向与9个水分子和8个水分子结合,PuO_2~+离子和PuO_2~(2+)离子与5个水分子结合时最稳定。因为MD考虑了周期性边界条件,我们认为其相比密度泛函理论计算结果更可靠。     

好快的键·超级热键HotKeyz

你可能经常用Win E打开资源管理器用Win D来显示桌面．但是你试过过Win C打开控制面板吗?你会用All H隐藏MSN．再用Alt U让MSN现身吗？会月Win G关机吗？不会？没关系．这并不代表你玩电脑的段位不够高，只表示你还没有遇上过HotKeyz.     

好快的键·鼠标右键FastFolders

使用电脑必定少不了要跟文件夹打交道，随着硬盘的容量越来越大．文件夹越来越乱．有时想进入某个目录查找个文件什么的。就变成了一件类似于翻箱倒柜的体；和活．于是，提高文件夹操作效率的需求终于变得迫切起来，有没有一步到位，简单操作、轻松达成的方法呢？有的！有了FastFolders，我们只须点点鼠标右键．就可以轻松地通过快捷菜单访问相关的文件夹或文件。     

冠丙四肽与前周期碱土和碱金属离子结合作用的初步理论研究

借助于密度泛函理论的B3LYP方法,以冠丙四肽为模型基础,对锂、钠、钾、铍、镁、钙等金属离子与该冠丙四肽的结合形式进行了几何构型优化、能量计算、Mulliken布局数分析等理论研究。结果表明:冠丙四肽的构型在与金属离子结合前后几乎没有改变,结合过程中电子由冠肽移向金属离子,锂离子与冠型环丙四肽的结合作用并不明显优于钾离子和钠离子,碱金属离子的最佳结合位距冠丙四肽中心的距离依次为0.225 nm、0.250 nm和0.300 nm;铍离子与冠型环丙四肽的结合作用明显优于镁离子和钙离子,碱土金属离子的最佳结合位距冠丙四肽中心的距离依次为0.000 nm、0.150 nm和0.225nm。     

从头计算法对C-C键裂解能的研究

采用从头计算法中的HF和DFT方法对一些烷烃和烷基苯分子的C－C键裂解能进行了计算。计算结果表明，HF方法在计算键能方面存在着较大的误差，DFT方法计算结果与实验值符合的很好，其中，D3LYP方法误差在4kcal/mol左右，B3P86方法的误差在2kcal/mol左右，说明DFT方法为计算分子C－C键裂解能的可靠方法。     

3-卤代吲唑水助质子转移反应机理的理论研究

在密度泛函B3LYP/6-311G**理论水平上,对气相和水相中3-卤代吲唑瓦变异构体进行几何构型伞自由度优化,获得它们在气相和水相中的几何结构和电子结构,PCM反应场溶剂模型用于水相计算.结果显示在气相和水相中,3.卤代吲唑的N1-H形式比N2-H形式稳定.探讨了不同的3-取代基团和溶剂化效应对互变异构体的几何结构,能量,电荷分布以及互变异构反应活化能的影响等.进一步研究了3-卤代吲唑水催化质子迁移的反应机理,提出了平面五元环的过渡态结构.     

ESC键少有人知的五个作用

很多人都知道,位于键盘左上角的Esc键在游戏当中可以让我们快速退出游戏,但是在Windows操作中ESC键到底都有哪些作用却少有人知。其实借助ESC键能实现不少快捷操作:!上网时,如果点错了某个网址,直接按ESC键即可停止打开当前网页。"上网时总免不了要填写一些用户名什么的,如果填     

离子液体作用下的噻吩加氢脱除机理研究

采用Materials Studio 6.1中的Dmol3程序,程序中的数字积分是medium水平,位移收敛标准、能量和受力分别是5×10^-3 A,2×10^-5 au/和4×10^-3 au/,利用DFT理论中的梯度校正GGAPW91方法和NDN机组计算。计算离子液体催化燃料油加氢脱硫过程的机理。通过对噻吩在离子液体酸性阴离子作用下的中间体和过渡态能量的研究,发现离子液体的阴离子不仅起到萃取作用,且在过渡态形成的过程中有促进加氢脱硫的作用,在一定的程度上起到催化剂的作用,并且活泼氢有利于噻吩加氢的进行。计算将为离子液体加氢脱硫机理提供重要的参考价值。     

分子顶点电性作用矢量用于卤代酚急锐毒性研究

采用基于有机化合物分子三维结构的分子顶点电性作用矢量对31种卤代酚类化合物进行了结构表达,通过逐步回归的方法建立了3变量的急锐毒性模型,复相关系数(R)为0.919,标准误差(SD)为0.323。再用留一法(Leave-one-out,LOO)交互检验对模型进行了评价,得到的复相关系数(R_(CV))为0.896,标准误差(SD_(CV))为0.362。模型进一步经过Jackknife稳健性检验,结果表明分子顶点电性作用矢量能较好地表征卤代酚类化合物的分子结构,所建模型具有较强的预测能力和较好的稳健性。     

对硝基甲苯磺酸离子选择性电极的研究

对-硝基甲苯磺酸是有机化工的重要中间体,一般需分离后进行紫外分光光度法来监测它的浓度。目前对-硝基甲苯磺酸离子选择性电极尚未见有报导。本文采用对-硝基甲苯磺酸的四-(十二烷基)铵离子对缔合物为电极活性物质,研制了PVC膜对-硝基甲苯磺酸离子选择性电极(简称NTS电极)。它的线性响应范围1×10~(-2)～7×10~(-6)M,斜率-59.5mV。NTS电极的pH适用范围为6～13,测量电位的标准偏差在1mV以内。电极对F~-、Cl~-、SO_4~(2-)、HCO_3~-、CH_3COO~-、—COO~-等常见阴离子的选择性系数小于10~(-3),内阻为80KΩ。此电极可用于直接电位法测定工业品中对-硝基甲苯磺酸的浓度。     

PVC膜电极的研究·Ⅲ·四氯络锑(Ⅲ)离子选择电极的研制

PVC膜锑(Ⅲ)氯络阴离子选择电极尚未见报导,本文研制了7402[(CuH_(2n 1))_3CH_3 NCl]及THDA[(C_7H_(15))_3C_(12)H_(25)NI]两种季铵盐作定域体的四氯络锑(Ⅲ)阴离子选择电极,以季铵盐7402作定域体的锑(Ⅲ)电极其较佳重量百分比为电活性物:增塑剂[苯二甲酸二(2—乙基)己脂]:PVC为4:58:38;而以季铵盐THDA作定域体的锑(Ⅲ)电极,其较佳配比为1:60:39。两种电极的线性范围、检测下限与斜率分别为     

这些绝技你会吗? 用好诺基亚N73的笔形键

在诺基亚N73手机上有个"神秘"的笔形键,它除了可以快速输入外,你知道它还有什么功能吗(见图)?     

离子选择性PVC膜电极中溶剂化作用的研究

电位法测量了碱金属离子由水相到 TBP(磷酸三丁脂)—CH_3~-OH 混合溶剂相的标准迁移自由能ΔG_t°。研究了溶剂化作用同膜对金属离子选择性的关系。随着 TBP 在混合溶剂中含量的增加,碱金属离子的ΔG_t°随离子半径的增大而增大,这同 TBP—PVC 膜对碱金属离子的选择性次序相一致;而与四苯硼酸盐—TBP—PVC 膜对碱金属离子的选择性次序不完全相同。说明了 TBP 为溶剂的四苯硼酸盐膜对金属离子的选择性除了取决于溶剂化作用外,还与膜相和水相中离子的交换反应常数有关。     

折磨电脑的N大恶习·光驱篇

我想．应该没有谁不爱惜自己的电脑。但，即使心中万分珍惜．如果没有良好的使用习惯，也是于事无补。本文的目的．便是为大家罗列出各种使用电脑的坏习惯．望各位有则改之．无则加勉。首先，我们就来说说脆弱的光驱。[编者按]     

离子推进系统中C60推进剂的理论与试验研究

Ｃ６０的离子质量大，一次电离势能低，且电子碰撞电子离截面积大，因而Ｃ６０作为离子发动机推进剂有潜在的优越性，为评价Ｃ６０的优势，必须计算诸如推力与离子束功率之比这些特征参数和不同的效率，计算结果表明，与Ｘｅ推进剂相比，在同等功率的条件下，用Ｃ６０作推进剂可使所需的离子束功率减少达５７％，从而减轻了电源质量，提高了有效载荷能力。对不同效率的计算结果表明，Ｃ６０离子发动机的整体效率明显提高，特别是质量