Pd/C催化剂制备条件优化及其在4-氨基二苯胺生产中的应用

采用浸渍法制备了Pd/C催化剂,考察了催化剂制备过程中加料方式、还原方法、载体种类、钯质量分数和浸渍液质量浓度对催化剂性能的影响,得到了制备Pd/C催化剂的优化工艺条件:载体为NH-03型活性炭,浸渍液质量浓度为20 g/L,采用滴加的方式将PdCl_2溶液加至活性炭浆液中,还原剂为(w)20%的次亚磷酸钠溶液,钯质量分数为5%。优化制备条件下制得的Pd/C催化剂用于催化加氢制备4-氨基二苯胺,表现出较好的活性,其中4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺转化率均可达到100%,4-氨基二苯胺选择性大于99%,加氢反应时间小于30 min。催化剂SEM表征结果表明:自制的Pd/C催化剂表面活性炭载体凸起部分与Pd粒子粒径相当,有利于Pd粒子在活性炭表面的负载,提高Pd粒子的吸附牢固度和分散性,进而提高了Pd/C催化剂的活性。     

CuCl2-PdCl2/AC吸附剂的制备及其用于柴油脱硫的研究

以盐酸处理后的活性炭（AC）为载体制备了负载金属钯的PdCl2/AC吸附剂,用于对柴油中的噻吩进行吸附脱硫,并考察了CuCl2的加入量对PdCl2/AC吸附剂脱硫率的影响.结果发现：当Cu与Pd的摩尔比为2∶1时,制备的吸附剂对模型油中噻吩的脱除率达95.7％,明显高于未负载的活性炭.采用SEM及XRD对吸附剂进行了表征,并对吸附机理和吸附等温线进行了初步探讨.     

CuCl_2-PdCl_2/AC吸附剂的制备及其用于柴油脱硫的研究

以盐酸处理后的活性炭(AC)为载体制备了负载金属钯的PdCl2/AC吸附剂,用于对柴油中的噻吩进行吸附脱硫,并考察了CuCl2的加入量对PdCl2/AC吸附剂脱硫率的影响。结果发现:当Cu与Pd的摩尔比为2∶1时,制备的吸附剂对模型油中噻吩的脱除率达95.7%,明显高于未负载的活性炭。采用SEM及XRD对吸附剂进行了表征,并对吸附机理和吸附等温线进行了初步探讨。     

CFC-115加氢脱氯制HFC-125 Pd/C催化剂制备研究

以商品化活性炭为载体、贵金属Pd为活性组分,采用浸渍法制备了一系列Pd/C催化剂.在常压固定床微型反应器中,以CFC-115加氢脱氯生产臭氧消耗物质(ODS)替代品HFC-125为目标反应,评价了催化剂的性能.详细考察了载体预处理硝酸浓度、载体粒径、Pd源前驱体及溶剂等制备条件对其催化性能的影响.在研究的范围内,采用粉末活性炭为载体,Pd(NO_3)_2为Pd源,甲醇为溶剂制备的催化剂具有最好的催化性能.     

搅拌速率对Pd/Al_2O_3催化剂CH_4催化燃烧性能的影响

为了考察搅拌速率在Pd/Al2O3催化剂制备过程中的作用,通过对不同搅拌速率制备的Pd/Al2O3催化剂进行XRD、H2-TPR和XPS表征及CH4催化燃烧活性测试,研究搅拌速率对Pd/Al2O3催化剂活性的影响。结果表明,低搅拌速率[(200~300)r·min-1]条件制备的催化剂,Pd O粒径较大,Pd分散度高,表面Pd与Pd O物质的量比=0.55~0.56,催化剂的CH4催化反应活化能与无搅拌时相比降低,在200 r·min-1达到最低;随着搅拌速率增加,高搅拌速率[(400~600)r·min-1]抑制了Pd O晶粒的生长,导致Pd O粒径变小,Pd分散度降低,并使表面Pd O含量增大,Pd与Pd O物质的量比=0.41~0.52,提高了CH4催化燃烧反应的活化能。     

液相还原法制备纳米Ru/C催化剂用于葡萄糖加氢制山梨醇

研究了液相还原法将纳米Ru负载于活性炭载体上,将制备的Ru(5%)/C催化剂在葡萄糖加氢反应中进行测试。考察了活性炭预处理、负载及还原顺序和稳定剂对用拟一级反应速率常数kM表示的反应活性的影响。结果表明,活性炭载体经过氧化处理,Ru前驱体先负载后还原,且加入适当稳定剂制备的催化剂催化性能最好。用XRD和TEM对还原后的Ru/C催化剂进行了表征,证明钌处于高分散零价态,平均粒径1 nm。这种高分散Ru/C催化剂比同类商用催化剂的活性高了15%左右。     

微乳液法制备纳米TiO2/活性炭复合体的研究

纳米TiO2是一种高效的光催化剂,而光催化剂的制备和固化是光催化技术应用的关键。采用油酸/正丁醇/NaOH溶液制备了纳米TiO2/活性炭复合材料。用微乳体系制备出纳米二氧化钛前驱体,然后由表面活性剂稳定和保护的纳米粒子在氢键吸附等作用力下包覆于活性炭载体的表面。用热重-差热分析、扫描电镜、红外光谱法对其结构进行分析。结果表明:所制得TiO2粒径为20 nm左右,呈球形分布于活性炭表面。用分光光度法测得TiO2的包覆率为28.2%。     

载体预处理对Pd/C催化剂催化性能的影响

研究了活性炭硝酸表面改性对以其为载体制备的负载钯催化剂性能的影响。利用表面官能团滴定、N₂物理吸附和扫描电镜对催化剂进行表征，以邻硝基氯苯催化加氢制备2，2'-二氯氢化偶氮苯反应为模型反应对催化剂的性能进行评价。结果表明，经过不同浓度的HNO₃处理，活性炭孔结构性能变化不大，但是活性炭表面酸性含氧基团的浓度有了较大程度的增长，为Pd金属粒子的沉积提供了大量的吸附位，提高了Pd金属的分散度，从而制得高活性的Pd/C催化剂。通过30%HNO₃ 60 ℃水浴中回流4 h处理的活性炭可以达到最佳效果，所制得催化剂的活性是以未经硝酸处理过的活性炭载体制备的催化剂活性的2.3倍。     

活性炭改性和制备方法对Ru/C催化剂的影响

针对葡萄糖加氢制山梨醇反应,研究了以水合RuCl3为前驱体,以活性炭为载体,采用尿素沉淀法制备Ru/C催化剂。考察了催化剂制备过程中载体的预处理和还原焙烧条件对催化剂活性的影响。结果表明:活性炭预处理的最优工艺条件为:5 mol/L的H2O2溶液在酸性条件下于50℃搅拌回流6 h;还原前不经焙烧的催化剂活性比焙烧过的催化剂活性高出2倍多,根据BET、SEM、TEM等多种方法的表征结果,间接证明了去除焙烧对制备催化剂是有利的。     

自组装低负载量Pd/γ-Al2O3催化剂催化氧化甲苯

以PdCl_2和Pd2(dba)3[三(二亚苄基丙酮)二钯]为前驱体,通过浸渍法、沉积沉淀法和自组装法分别制备了负载量(质量分数,下同)为0.03%的Pd/γ-Al_2O_3-IM、Pd/γ-Al_2O_3-DP和Pd/γ-Al_2O_3-SA催化剂用于催化氧化甲苯。在甲苯体积分数为0.1%、空速(SV)为18000 m L/(g·h)条件下,Pd/γ-Al_2O_3-SA催化剂上甲苯实现98%转化率的温度(T98)为220℃,比Pd/γ-Al_2O_3-DP和Pd/γ-Al_2O_3-IM分别降低了40和75℃。通过N2吸附-脱附、XRD、TEM、XPS和H2-TPR对催化剂进行了表征。结果表明:自组装法制备的Pd/γ-Al_2O_3-SA催化剂的比表面积(345 m2/g)和孔体积(0.52 cm3/g)最大,Pd纳米粒子(Pd NPs)平均粒径最小(5.0 nm),活性物种主要以Pd O的形式高度分散于载体γ-Al_2O_3表面。此外,Pd O与载体γ-Al_2O_3之间的强相互作用(SMSI)促进了其催化氧化甲苯的活性。     

Combustion of the Ti-Zr-N2-H2 composition

Combustion ofTi andZr powders in nitrogen(10–70 atm) with subsequent burn-up of the produced -alloys in hydrogen and alsoTi-Zr powder combustion in anN ₂+H₂ mixture have been studied. The optimal conditions for producing monophase nitrogen-containing alloys and monophase hydronitrides with high hydrogen concentration have been found. The effect of the second metal(Zr) on the combustion regularities, on an increase in the hydrogen solubility in -alloys, and on the thermal stability of the hydronitrides produced has been elucidated. Hydrogen is shown to behave as a homogenizer in combustion of the above compositions.Translated from Fizika Goreniya i Vzryva, Vol. 32, No. 6, pp. 62–67, November–December 1996.     

生产乙炔对电石的要求及乙炔清净

目前国内外乙炔大部分仍是由电石制得。然而由于工业电石除CaC2 外还含有很多杂质 ,所以生产乙炔不仅要求电石的纯度、粒度 ,还要求水温。一般电石的块度采用 8～ 2 5mm ,发生器温度控制在 85± 5℃ ,乙炔气体中含H2 S、H3 P、NH3 等气体会使氯乙烯合成氯化催化剂活性下降。因此 ,必须对乙炔气体进行清洁。采用次氯酸钠液体的氧化性将乙炔中的杂质氧化成酸性物质而除去。     

减少H2O2干扰测定稳定性ClO2含量的方法

用碘量法测定稳定性ClO2溶液中的ClO2含量时,当稳定液中过碳酸盐过量,测定结果会偏高.作者提出将待测样酸化后加入稍过量的K2Cr2O7与其中的H2O2反应以消除其影响,再用碘量法测定的新方法.方法操作简便,结果可靠,为较准确地检测含过量过碳酸盐的稳定性ClO2溶液中的ClO2真实含量提供了新的途径.     

Na-Ti-Si氧化物Ti元素的化学状态分析

利用熔融方法制备了Na2O-TiO2-SiO2系统玻璃样品，用IR以及XPS等测试手段对系统玻璃样品结构进行了分析。结果表明：Na2O-SiO2-SiO2系统玻璃中Ti^4 离子可以部分地取代Si^4 离子的位置而以网络形成体的形式参与成玻。此外，通过对该系统玻璃的XPS钛元素的化学状态分析，认为该系统玻璃中Ti^4 离子存在[TiO4],[TiO6]等几种不同的微结构单元，并且随着玻璃中TiO2含量的增加，该系统玻璃中四方双锥结构的[TiO6]与正四面体结构的[TiO4]之比增大。     

On the structure of glass of the PbO-B2O3-SiO2 and CdO-SiO2-B2O3 systems

Using the method of X-ray scattering at large angles, the structure of single-phase glass of the PbO-B₂O₃-SiO₂ and CdO-B₂O₃-SiO₂ systems has been studied. The glass of the two-component PbO-B₂O₃ and PbO-SiO₂ systems of the three-component PbO-B₂O₃-SiO₂ system, containing from 10 to 60 mol % of SiO₂ at equal fractions of B₂O₃ and PbO, and the glass of a number of compositions of the CdO-B₂O₃-SiO₂ system containing from 30 to 60% of CdO are investigated. A change in the prevailing interatomic spacings in the dependence on the glass composition is determined. The boron-oxygen network provides the orderliness in the distribution of ions-modifiers observed at distances on the order of 6 Å. It is found that in contrast to boron-oxygen network, the silicon-oxygen network does not have the ability to order the distribution of the ions-modifiers.     

Effect of ZrO2 nanocrystals on the stabilization of the amorphous state of alumina and silica in the ZrO2-Al2O3 and ZrO2-SiO2 systems

Structural and chemical transformations in the ZrO₂-Al₂O₃ and ZrO₂-SiO₂ systems containing ZrO₂ nanocrystals are examined. It is shown that the presence of zirconia nanoparticles in the oxide mixture retards the processes of crystallization and phase formation. The revealed effect is explained by the space blocking of nucleation in the systems under consideration.     

SiO2-TiO2-Al2O3-R2O系统逆性玻璃中TiO2耐碱二重性的探讨

通过测定SiO2-TiO2-Al2O3-R2O系统逆性玻璃的耐碱性及由玻璃转入碱侵蚀液中的SiO2及TiO2的量,分析了TiO2在玻璃耐碱性上的二重性,得出氧化物自身的耐碱性与氧化物对玻璃耐碱性的影响是2个不同的概念.     

Li2O-Na2O-K2O-CaO-MgO-Al2O3-SiO2系统乳浊釉的研究

对Li2O-Na2O-K2O-CaO-MgO-Al2O3-SiO2系统釉进行了较全面的正交试验研究,找到了影响该系统釉乳浊及釉面质量的主次因素,获得了性能良好的乳浊釉及其较优乳浊釉配方.     

Comparison of the reactivities of 2-mercaptoaniline and 2-hydroxyaniline with 2-chloronicotinoyl chloride

The reaction between equimolar 2-chloronicotinoyl chloride and 2-mercaptopyridine in ClCH₂CH₂Cl, after 30 minutes refluxing in ClCH₂CH₂Cl solution, produced pyrido[2,3,b][1,5]benzothiazepin-5(H)one 7, and 6-[3-(2-benzothiazolyl)pyridin-2-yl)thio]-N-[3-(2-benzothiazolyl)pyridin-2-yl]aniline 8. In contrast, the reaction using the same reaction conditions between equimolar 2-chloronico- tinoyl chloride and 2-hydroxypyridine, produced the simple amide, 2-chloro-N-(2-hydroxyphenyl) nicotinamide 9. 2-Chloro-N-(2-mercaptophenyl)nicotinamide was considered to be a common intermediate in the formation of 7 and 8. The characterizations of 7–9 were achieved by X-ray crystallography. The conformations of 7 and 8 in the solid state can be described as “U” and “V”-shaped, respectively.