4-氨基吡啶电化学合成工艺研究

在阳离子隔膜电解槽用阴极恒电位的方法电化学合成了4-氨基吡啶,并对工艺条件进行了优化。循环伏安法表明,4-硝基氮氧化吡啶的还原过程有多个不稳定的中间产物生成。以铅粒为阴极,钛网镀二氧化铅为阳极阴极液pH=3,4-硝基氮氧化吡啶质量百分浓度为1％,硫酸铵为支持电解质,10％的硫酸溶液为阳极液,还原电量为200％的理论电量及50℃下4-氨基吡啶的收率达88.2％,电流效率44．1％。该工艺过程简单,收率高,是可望取代污染严重的铁粉还原的绿色合成路线。     

对-氨基吡啶的合成与研究

对-氨基吡啶是重要的有机试剂及药物合成中间体,目前国内尚无产品出售。本文介绍了由氮氧化吡啶经硝化、再还原的工艺制备该化合物的方法。用该法合成对-氨基吡啶的总产率可达60％。     

2-氯-4-氨基吡啶的合成

在对以2—氨基吡啶为原料合成2—氯—4—氨基吡啶的两条路线进行比较的基础上,确定采用乙酰化、氧化、水解、重氮化、氯代、硝化和还原等6步反应的合成路线并通过正交实验得到了最佳的合成工艺,总产率最高可达64．7％,比文献产率提高一倍。     

4-氟-2-氨基吡啶的合成研究

介绍了标题化合物的合成方法。以4-氯吡啶盐酸盐为起始原料,与甲酰胺反应、霍夫曼降解反应和氟取代反应合成了目标化合物,并经MS和1H NMR对其结构进行了表征。本合成路线原料易得,操作简便,后处理方便,适合于工业化生产。反应总收率27%。     

4-氨基吡啶的合成工艺进展

分别介绍了以异烟酸为原料经酯化、酰胺化、霍夫曼降解反应合成4－氨基吡啶；以吡啶为原料，经氧化，硝化，铁－酸还原或催化加氢合成4－氨基吡啶及其他合成4－氨基吡啶的路线，并对这些路线进行了探讨。     

4-二甲氨基吡啶的合成研究

以吡啶和氯化亚砜为原料,以乙酸乙酯做溶剂,两步法合成高效酰化催化剂4-二甲氨基吡啶,并对反应条件进行了讨论.     

4-氨基-2-氯吡啶的合成研究

在对４－氨基－２－氯吡啶合成路线进行分析评价的基础上,以２－氯吡啶－Ｎ－氧化物为起始原料,经过硝化和还原两步反应,进行了以工业化为目的的合成研究,产品总收率达到５６％ 。     

4-氨基二苯胺的合成进展

4-氨基二苯胺(4-ADPA)俗称RT倍司，是染料和功能聚合物的重要中间体。在染料方面主要用于生产蓝色盐RT、酸性大红GR、分散黄GFL等染料。4-ADPA的另一个用途是制备聚合物加工助剂，如橡胶的抗氧剂、稳定剂和抗降解剂等功能性助剂。     

2-(4-氨基苯基)吡啶合成方法的改进

以对硝基苯胺的重氮盐和吡啶为原料,经过Gomberg-Bachmann反应和Pd-C还原反应,合成了一种电致磷光材料关键中间体2-(4-氨基苯基)吡啶。     

2,6-二甲基-4-氨基吡啶的合成研究和表征

2,6-二甲基吡啶为重要的吡啶类起始原料。以2,6-二甲基吡啶为起始原料,经双氧水氧化、混酸硝化、Pd/C-H2还原的方法制备2,6-二甲基-4-氨基吡啶,该合成工艺适合工业化生产。     

4—氨基吡啶合成工艺及结构测定研究

以Ｎ－氧化吡啶为原料合成Ｎ－氧化－４－硝基吡啶,进而还原合成４－氨基吡啶,总产率达８０％,通过质谱,红外光谱和核磁共振谱对产品进行了结构测定,证明了合成工艺的可靠性。     

4-氨基吡啶合成过程的绿色评价

采用原子利用率、环境因子和环境商以及GREENSCOPE法对4-氨基吡啶的不同合成工艺过程进行了绿色评价. 与传统的铁粉还原和催化氢化过程相比,电化学还原方法具有明显的优势：工艺操作简单,反应收率高,生产成本低,具有环境友好和可持续性. 采用电化学方法还原硝基化合物制备氨基化合物符合绿色化学发展的趋势,满足可持续发展要求,在精细化工领域具有良好的应用前景.     

2—氯—4—硝基吡啶的制备

以吡啶为起始原料,经氧化,硝化,氯化反应制得了合成除草剂,吡啶基苯脲类植物生长调节剂和吡啶基医药产品的重要中间体2－氯－4－硝基吡啶。     

The synthesis and characterization of oligo-N-4-aminopyridine, oligo-2-[(pyridine-4-yl-imino) methyl] phenol and its some oligomer-metal complexes

The product and the oxidative polycondensation reaction conditions of oligo-4-aminopyridine were studied by using NaOCl as oxidant. Oligo-4-aminopyridine (4-OAP) was synthesized from the oxidative polycondensation of 4-aminopyridine (4-AP) in an aqueous solution medium acidic and neutral between 25 and 60 °C by using NaOCl as oxidant. About 85% of 4-AP was converted to 4-OAP. The number average molecular weight, (M_n) mass average molecular weight (M_w) and polydispersity index (PDI) values of 4-OAP synthesized were found to be 270, 850 g mol⁻¹ and 3.15, respectively, using NaOCl. The respective values of the Schiff base were 1721, 2256 g mol⁻¹ and 1.31, respectively, using air oxygen and 2173, 2372 g mol⁻¹ and 1.09, respectively, using NaOCl and 2749, 6432 g mol⁻¹ and 2.33, respectively, using H₂O₂. At the optimum reaction conditions, the yield of oligo-2-[(pyridine-4-yl-imino) methyl] phenol (OPMP) were found to be 86% (H₂O₂) and 89% (NaOCl) and 95% (air oxygen). The 4-OAP and OPMP were characterized by ¹H NMR, FT-IR, UV-Vis and elemental analysis. TG analysis showed to be stable of 4-OAP against thermo-oxidative decomposition. The weight loss of 4-OAP and its Schiff base oligomer was found to be 50, 86.39 and 71.78% at 525, 625 and 1000 °C, respectively. Also, new oligomeric Schiff base was synthesized from condensation of 4-AP with salicylaldehyde and their structures and properties were determined. During polycondensation reaction, a part of the azomethine (-CHN-) groups oxidized to carboxylic (-COOH) group. Thus, soluble fraction in water of oligo-2-[(pyridine-4-yl-imino) methyl] phenol involved in carboxylic (-COOH) (11%) group. Besides, the structure and properties of oligomer-metal complexes of oligo-2-[(pyridine-4-yl-imino) methyl] phenol (OPMP) with Cu(II), Ni(II) and Co(II) were studied.     

氨氮与2-氨基吡啶在三维电催化氧化降解中的竞争

采用CuO-ZnO/多孔陶瓷为粒子电极的三维电催化氧化技术,对氨氮与2-氨基吡啶模拟废水的电催化氧化降解中的竞争过程进行研究。考察了氨氮及氨氮与2-氨基吡啶直接氧化和间接氧化降解的情况,并分析了氨氮与2-氨基吡啶的竞争反应过程。结果表明:间接氧化过程更有利于氨氮的去除,并可降低硝酸盐氮的累积率,2-氨基吡啶主要通过直接氧化降解,不受氨氮和氯离子的影响,直接氧化条件下2-氨基吡啶开环产物与氨氮存在强烈的竞争现象,间接氧化对2-氨基吡啶开环产物与氨氮的降解都有提高,且氨氮的去除优先于2-氨基吡啶开环产物。因此,可以通过改变三维电催化体系的直接和间接氧化条件,调整氨氮与有机物的去除效果,并可应用于含氨氮有机废水处理的现场调试。     

聚4-乙烯基吡啶氮氧化物的合成

以过氧化二苯甲酰(BPO)为引发剂，采用本体聚合方法制备了聚4-乙烯基吡啶(P4VP)，然后用冰醋酸为溶剂，钨酸钠为催化剂，过氧化氢为氧化剂，氧化聚4-乙烯基吡啶合成了聚4-乙烯基吡啶氮氧化物(PVNO)，探讨了反应条件对PVNO特性粘数的影响。另外，采用TG-DTA研究了氧化产物的热稳定性。     

4-羟基吡啶合成研究

以4-氨基吡啶为原料,在适量的15%(质量分数)硫酸溶液中,采用过量的10%(质量分数)的亚硝酸钠为重氮化剂,在30～50°C左右进行重氮化反应,重氮液在NaOH溶液中水解后合成4-羟基吡啶,采用连续逆流萃取得到提纯产物,产物的收率可达93%左右。     

调吡脲中间体2-氯-4-氨基吡啶的合成技术

调吡脲是一种重要的植物生长调节剂,其中间体2-氯-4-氨基吡啶的合成研究对于提高调吡脲的品质及降低其价格具有重要意义。本文综述了2-氯-4-氨基吡啶的制备方法,并介绍了2-氯-4-氨基吡啶在调吡脲等杂环化合物合成方面的应用。