W(Ⅵ)-3,5二溴2,4-二羟基苯基荧光酮-CTMAB或CPB显色反应分光光度法测定地下水中六价钨

分光光度法是钨检测中最常用、简便的方法.钨的分光光度分析法的研究和应用在钨的化学分析中占主导地位,发表论文占总数的1/3以上.但多限于μg/mL 数量级检测,存在线性范围不宽、抗干扰不强的缺陷.文章主要讨论利用W(Ⅵ)-4,5二溴-(2,4-二羟基)苯基荧光酮-CTMAB或CPB显色反应体系进行对钨分光光度法进行改进.     

二溴羟基苯基荧光酮与钴显色反应的研究

本文初步研究了采用吸光光度法，当溴化十六烷基吡啶存在下，二溴羟基苯基荧光酮与钴（Ⅱ）的显色反应。     

镍-二溴羟基苯基荧光酮-阳离子表面活性剂体系显色反应的研究

研究了在阳离子表面活性剂 (CTMAB)存在下 ,镍与二溴羟基苯基荧光酮 (DBH- PF)的显色反应条件 ,在 PH1 2 .1 2 - 1 2 .70范围内 ,镍与二溴羟基苯基荧光酮及阳离子表面活性剂生成紫红色络合物 ,其摩尔吸光系数为 1 .5 8× 1 0 5L· mol- 1· cm- 1,镍含量在 0～ 7μg/2 5 ml范围内符合比耳定律。用所拟实验方法以疏基棉分离富集 ,可测定水样中的微量镍 ,测定结果满意。     

钒—二溴羟基苯基荧光酮——曲通X-100体系显色反应的研究

研究了钒—二溴羟基苯基荧光酮——曲通 X-1 0 0三元配合物的显色反应条件 ,在 p H为 6 .90的 Na H2 PO4 -Na2 HPO4 缓冲液中钒与试剂形成 1∶ 4的配合物 ,其最大吸收波长λmax=5 5 4nm,表观摩尔吸光系数ε=1 .0 5× 1 0 5l· mol- 1· cm- 1,钒的含量在 0～ 9μg/2 5 ml范围内符合比耳定律     

2,4-二羟基苯基荧光酮用于光度法测定植物和种子中钼的研究

研究了试剂2，4－二羟基苯基荧光酮的合成以及它与钼的显色反应，在此基础上建立了一种测定植物和种子中痕量钼的光度分析方法。此法可不经分离直接用于植物和种子中痕量钼的分析。     

钒/二溴羟基苯基荧光酮/溴化十六烷基三甲基铵体系显色反应的研究

详细研究了显色剂二溴羟基苯基荧光酮(DBHPF)在表面活性剂溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)存在下与钒(V)形成配合物的条件。在pH=5.0的乙酸—乙酸钠缓冲液中,在CTMAB存在下,钒(V)与DBHPF生成紫红色络合物,其最大吸收峰在562nm波长处,摩尔吸光系数ε=5.46×104L·mol-1·cm-1。钒含量在0～10mg/25ml范围内符合比耳定律。如采用适当的分离手段,可用于测定某些复杂试样中的微量钒。     

新试剂3,5-二溴-4-偶氮-8-羟基喹啉苯基荧光酮的合成及其光度法测定钨的研究

报道了新试剂３,５－二溴－４－偶氮－８－羟基喹啉苯基荧光酮的合成方法。研究了在表面活性剂ＣＴＭＡＢ存在下,试剂与钨的显色反应,在０．６ｍｏｌ·Ｌ－１盐酸介质中,钨与试剂形成１∶２的红色三元胶束配合物,其最大吸收波长为５３８ｎｍ,表观摩尔吸光系数为１．３８×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１,钨含量在０～１０μｇ／２５ｍＬ范围内符合比耳定律。拟定的方法用于钢铁样品中微量钨的测定,结果满意。     

4,5-二溴邻硝基苯基荧光酮分光光度法测定微量镍

研究了在表面活性剂 CTMAB存在下 Ni( )与 4,5 -二溴邻硝基苯基荧光酮( DBONPF)的显色反应。在 p H为 8.8～ 1 0 .0的缓冲介质中 ,Ni( )与 DBONPF形成 1∶ 3蓝色配合物 ,其最大吸收波长 60 6nm,表观摩尔吸光系数ε=1 .1 0× 1 0 5L· mol- 1· cm- 1,Ni( )含量在 0～ 2 0 0μg· L- 1范围内符合比尔定律 ,是光度法测定镍的高灵敏体系之一。用拟定方法测定钢铁中的微量镍 ,结果满意。     

新显色剂2,3,7-三羟基-9-(2,4-二羟基)苯基荧光酮的合成及与金属离子显色反应的研究

以对苯二酚，2，4－二羟基苯甲醛为基本原料，报道了新显色剂2，3，7－三羟基－9－（2，4－二羟基）苯基荧光酮（DHPF）的合成方法。通过对试剂进行红外光谱、紫外光谱、元素分析确证了试剂的结构。采用分光光度法测定了试剂在水溶液中的离解常数。在表面活性剂存在下研究了试剂与一些高价金属离子的显色反应特性。     

微波消解二溴邻硝基苯基荧光酮分光光度法测定中草药中痕量锗

在磷酸介质中,建立了以二溴邻硝基苯基荧光酮为显色剂、吐温-80为表面活性剂、在微波消解条件下用分光光度法测定痕量锗的新方法.探讨了测定痕量锗的最佳显色条件和测定条件.配合物最大吸收位于540 nm波长处,其摩尔吸光系数ε=0.886×105L/(mol.cm),线性回归方程A=2.30×10-3ρ-7.1×10-3(ρ的单位为μg/mL),相关系数r=0.999 9,检出极限为7.86×10-9g/mL,结果可以直接用于中草药中痕量锗的测定.     

新显色剂1-（4-硝基苯基）-3-（4-硝基-噻唑）-三氮烯的合成及其与汞的显色反应

报道了1-（4-硝基苯基）-3-（4-硝基-噻唑）-三氮烯（NPNTT）的合成及其与汞的显色反应。在OP存在下,pH10．5的Na28407-NaOH缓冲溶液中．该试剂能与汞发生显色反应,汞与NPNTT形成摩尔比为1：5型的配合物,在450nm处有一最大正吸收峰,在540nm处有一最大负吸收。以450nm为参比波长,540m＇n为测量波长进行双波长测定,表观摩尔吸光系数为2．58×10^5L·mol·1．cm^-1汞的浓度在0-560μg/L范围内符合比尔定律。用拟定方法测定废水中的微量汞,结果满意。     

2,4-二氯苯基荧光酮-溴化十六烷基三甲铵体系分光光度法测定微量钒

研究了钒 - 2 ,4-二氯苯基荧光酮 (DCIPF) -CTMAB三元配合物的显色反应条件及应用。结果表明 :在PH =6.0的 (CH2 ) 6N4-HCI缓冲溶液中 ,在表面活性剂溴化十六烷基三甲胺(CTMAB)存在下 ,钒与DCIPF形成 1∶3的配合物 ,其最大吸收波长λmax=5 67nm ,表观摩尔吸光系数为 1 .0 8× 1 0 5L·mol- 1 ·cm- 1 ,钒的含量在 0～ 1 1 μg/ 2 5ml范围内符合比尔定律。此方法操作简便、快速 ,在掩蔽剂NaF存在下用于合金钢标样中钒的测定 ,结果满意     

3-(2-氟-4-氯-5-甲氧羰基乙巯基苯基)-5-异丙叉基恶唑烷-2,4-二酮的合成

通过2-氟-4氯-5甲氧羰基乙巯基苯基异氰酸酯与2—羟基—3—甲基—3—丁烯酸乙酯发生加成、闭环反应制得除草剂3—(2—氟-4氯—5—甲氧羰基乙巯基苯基)—5-异丙叉基噁唑烷—2，4-二酮，优化反应条件为n(异氰酸酯)：n(2—羟基—3—甲基—3—丁烯酸乙酯)＝1：1．25—1：1．30。     

二[3,5—二（2,4—二羟基苯偶氮）苯基]硼酸的合成

通过二苯基硼酸氨基乙醇酯的硝化、还原、重氮化以及与间苯二酚的偶联等反应,制得未见报道的含硼偶氮化合物二[3.5-二(2,4-二羟基苯偶氮)苯基]硼酸(DPAPBA)。并己经元素分析,~1HNMR、~(13)CNMR 和 IR 谱得到证实,λ_(max)=426nm(95%乙醇),ε_(426)=3.0×10~4。结果表明,硼对苯环上的亲电取代反应属间位定位基。     

Witting-Horner反应合成3-甲基-5-（2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基）-2,4-戊二烯基膦酸二烷基酯

3-甲基-5-（2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基）-2,4-戊二烯基膦酸二烷基酯是维生素A的中间体。β-紫罗兰酮与乙二膦酸四乙酯在碱催化下进行Witting-Horner缩合反应得到目标化合物,其含量为90.5%,收率46.1%。     

微波辐射下4-氨基-3,5-二羟甲基-1,2,4-三唑的合成

以羟基乙酸,一水合肼为原料,在微波辐射下合成了多齿配体4-氨基-3,5-二羟甲基-1,2,4-三唑。讨论了微波反应时间、微波功率、原料配比对4-氨基-3,5-二羟甲基-1,2,4-三唑收率的影响,得到最优条件;微波反应时间90 min,微波功率480 W,一水合肼/羟基乙酸=1.5/1。新的合成方法使反应时间由文献报道的24 h缩至90 min,缩合反应的收率由文献报道的58%提高到78%。     

N-(5-氨基-2,4-二乙氧基苯基)苯甲酰胺的合成

以2,4-二乙氧基-5-硝基苯胺(DEANB)为原料,先经酰化反应得到N-(2,4-二乙氧基-5-硝基苯基)苯甲酰胺(DEBNB),最后经还原得到蓝色基BB的同分异构体N-(5-氨基-2,4-二乙氧基苯基)苯甲酰胺(DEBAB)。DEBNB的较佳合成条件:n(DEANB):n(苯甲酰氯)=1∶1.25,丙酮和水作溶剂,K2CO3作缚酸剂,反应温度0℃,反应时间1 h,收率90.95%,HPLC纯度98.35%;产品DEBAB的较佳合成条件:Fe粉为还原剂,n(DEBNB):n(铁粉)=1∶4,水和乙醇作溶剂,反应时间5 h,反应温度80℃,收率89.93%,HPLC纯度98.96%。     

显色试剂5-(5-羧基-1,2,4-三氮唑偶氮基)水杨酸的合成及其与铜的显色反应

合成了新的显色试剂 5 -( 5 -羧基 -1 ,2 ,4-三氮唑偶氮基 )水杨酸 ,研究了它与铜的显色反应 ,铜与试剂于 1 0 .7～ 1 1 .2的缓冲介质中形成稳定的 1∶1橙红色络合物 ,在表面活性剂土耳其红油存在下表观摩尔吸光系数ε540　 =1 .0 3× 1 0 5L·mol-1·cm-1,Cu(Ⅱ )的质量浓度在 0～ 40 0 μg/L范围内符合比尔定律。该法灵敏度高 ,选择性好 ,线性范围宽 ,可用于废水和环境水样中微量铜的测定。     

Nephrotoxic Potential of Putative 3,5-Dichloroaniline (3,5-DCA) Metabolites and Biotransformation of 3,5-DCA in Isolated Kidney Cells from Fischer 344 Rats

The current study was designed to explore the in vitro nephrotoxic potential of four 3,5-dichloroaniline (3,5-DCA) metabolites (3,5-dichloroacetanilide, 3,5-DCAA; 3,5-dichlorophenylhydroxylamine, 3,5-DCPHA; 2-amino-4,6-dichlorophenol, 2-A-4,6-DCP; 3,5-dichloronitrobenzene, 3,5-DCNB) and to determine the renal metabolism of 3,5-DCA in vitro. In cytotoxicity testing, isolated kidney cells (IKC) from male Fischer 344 rats (~4 million/mL, 3 mL) were exposed to a metabolite (0–1.5 mM; up to 90 min) or vehicle. Of these metabolites, 3,5-DCPHA was the most potent nephrotoxicant, with 3,5-DCNB intermediate in nephrotoxic potential. 2-A-4,6-DCP and 3,5-DCAA were not cytotoxic. In separate experiments, 3,5-DCNB cytotoxicity was reduced by pretreating IKC with antioxidants and cytochrome P450, flavin monooxygenase and peroxidase inhibitors, while 3,5-DCPHA cytotoxicity was attenuated by two nucleophilic antioxidants (glutathione and N-acetyl-L-cysteine). Incubation of IKC with 3,5-DCA (0.5–1.0 mM, 90 min) produced only 3,5-DCAA and 3,5-DCNB as detectable metabolites. These data suggest that 3,5-DCNB and 3,5-DCPHA are potential nephrotoxic metabolites and may contribute to 3,5-DCA induced nephrotoxicity in vivo. In addition, the kidney can bioactivate 3,5-DCNB to toxic metabolites, and 3,5-DCPHA appears to generate reactive metabolites to contribute to 3,5-DCA nephrotoxicity. In vitro, N-oxidation of 3,5-DCA appears to be the primary mechanism of bioactivation of 3,5-DCA to nephrotoxic metabolites.     

5-(4-羟基苄叉)-噻唑烷-2,4-二酮的合成

5-(4-羟基苄叉)—噻唑烷-2,4-二酮是抗糖尿病药的关键中间体,本文以硫脲为原料,经闭环、中和、水解、缩合4步反应合成得到目标物,总收率40%。