超支化聚酯的合成及改性环氧树脂的研究

以季戊四醇为核,2,2-二羟甲基丙酸为增长单体,对苯甲磺酸为催化剂,合成了超支化聚酯,通过FI-IR图谱对超支化聚酯进行结构表征,证明得到端基为羟基的超支化聚酯。采用超支化聚酯做增韧剂,研究其对环氧/四氢苯酐固化体系的增韧作用,探讨了超支化聚酯的分子量(代数)、超支化聚酯的含量、固化温度等因素对环氧树脂固化体系力学韧性的影响。     

超支化聚酯对环氧 -聚酯混合型粉末涂料耐冲击性的改性研究

首先通过准一步法以三羟甲基丙烷（ TMP）为核,以 2,2-二羟甲基丙酸（ DMPA）为 AB2单体,制备了端羟基超支化聚酯（HBPE-OH）。然后采用邻苯二甲酸酐对端羟基超支化聚酯进行端基改性制备了端羧基超支化聚酯（ HBPE-COOH）。研究了上述 2种超支化聚酯对环氧 -聚酯体系固化性能及环氧 -聚酯混合型粉末涂料增韧效果的影响。研究结果表明： HBPE-COOH可使环氧 -聚酯体系的固化程度增大,而 HBPE-OH使环氧 -聚酯体系的固化程度略有降低。由于超支化聚酯分子内存在大量的空腔, 2种 HBPE均可有效提高涂层的耐冲击性能。其中, HBPE-COOH的增韧效果更佳。     

超支化聚酯型环氧树脂的合成及表征

用多元酸酐与环氧氯丙烷开环聚合制备了端羟基超支化聚酯,在碱作用下对羟基封端的超支化聚酯进行了闭环反应合成了超支化聚酯型环氧树增,研究了碱及碱的用量对闭环反应的影响,通过DSC考察了超支化聚酯型环氧树脂/邻苯二甲酸酐固化体系的固化行为,计算出固化过程的2个固化反应活化能Ea分别为64 35kJ/mol和91 12kJ/mol,频率因子lnA分别为21 8和26 8。     

环氧树脂改性超支化聚酯的合成及性能

以偏苯三酸酐、环氧氯丙烷及甲基丙烯酸缩水甘油酯为原料合成了超支化聚酯(HBP),再通过超支化聚合物的羧基与环氧树脂环氧基的反应得到环氧改性超支化聚合物;用GPC1、H-NMR、DSC、TGA表征了环氧改性超支化聚合物的结构和热性能;比较了不同环氧树脂用量改性前后树脂的光反应活性以及光固化涂层的耐擦洗性和硬度,测定了凝胶率-曝光时间曲线;以环氧改性超支化聚合物配制了光刻胶,在混合光源以及接触曝光的条件下,分辨率达到2~3μm,且图像十分清晰,断面整齐。环氧树脂用量为HBP羧基物质量的70%左右时,改性的超支化聚酯的光固化活性有明显提高,力学性能得到明显改进。     

超支化聚酯在环氧树脂改性中的研究进展

综述了超支化聚酯(HBPE)在环氧树脂改性中的研究进展,首先对端羟基/端羧基/端环氧/端氨基HBPE的制备方法进行了总结;随后对不同端基的HBPE在环氧树脂的增韧改性及其增韧机理的研究进展进行了介绍;然后介绍了不同端基的HBPE对环氧树脂固化性能的影响研究.最后分析了HBPE在环氧树脂改性领域中需要关注的问题,指出未来...     

超支化聚酯改性环氧-酸酐浇注树脂及性能研究

采用端羟基超支化聚酯、环氧树脂、甲基四氢苯酐和活性硅微粉为主要材料制备了高性能环氧浇注树脂。研究了超支化聚酯对体系黏度、沉降性、耐温指数、机械性能和电性能的影响及其规律。结果表明,超支化聚酯可有效分散硅微粉,提高混合体系的均匀度,提高浇筑树脂的耐热性、机械强度和电性能。     

新型超支化环氧丙烯酸酯的合成及表征

本文以双酚A与异氰尿酸三缩水甘油脂通过质子转移聚合法成功制备了超支化环氧树脂,采用端基修饰的方法合成了一种新型的超支化环氧丙烯酸酯,通过FTIR对产物结构进行了表征,并对其合成条件进行了探究。测试了超支化环氧丙烯酸酯的紫外-可见光谱及光固化行为。     

超支化环氧化合物的合成与应用

概述超支化环氧化合物的基本概念、结构及性能特点,介绍超支化环氧化合物的合成方法及途经,并对超支化环氧化合物在环氧树脂改性及环氧树脂基复合材料中的应用研究进行了综述,对其未来的发展方向进行了展望。     

端基对脂肪族超支化聚酯性能的影响

用十八酸对端羟基脂肪族超支化聚酯进行改性,采用差示扫描量热分析(DSC)、热重分析(TG)、旋转流变仪研究了不同端基对超支化聚酯的玻璃化转变温度、热稳定性和流变性能的影响.结果表明,端基对超支化聚合物的玻璃化转变和结晶有显著影响,通过端基长链烷烃链段的有序排列可以显著提高超支化聚合物的结晶性能;端羟基超支化聚酯的热分解...     

端羟基超支化聚酯的稳定化改性及热分解行为

以长链烷基酸为改性剂,对以三羟甲基丙烷为核、二羟甲基丙酸为支化单体合成的端羟基超支化聚酯进行端基稳定化改性。采用羟值滴定和核磁共振氢谱(1H-NMR)表征超支化聚酯的改性程度;采用热重-微商热重分析(TG-DTG)研究了代数、端基类型以及改性程度对超支化聚酯热稳定性和热分解行为的影响。结果表明,将不稳定的端羟基转变为热稳定的端烷基后,超支化聚酯的热稳定性明显提高,且改性程度越高,或长烷烃链越短,聚合物的热稳定性越好。超支化聚酯的热分解主要包括两个失重阶段,分别对应于由大量端基所组成的"壳"的破坏以及由大量C-C单键所组成的骨架(即"核")解体。极性端羟基的含量越小或非极性端烷基的含量越大,第一失重峰越不明显。     

环氧封端的超支化聚酯醚增韧环氧树脂研究

以1,6-二溴己烷为A2单体、3,5-二羟基苯甲酸为CB2单体,通过亲核取代聚合反应合成末端为酚羟基的超支化聚酯醚(HBPEE-OH),再加入等当量的环氧溴丙烷得到末端为环氧基团的超支化聚酯醚(HBPEE-epoxy)。将HBPEE-epoxy添加到环氧/酸酐体系中,采用示差扫描量热仪研究了其对环氧树脂固化过程的影响,发现HBPEE-epoxy的添加会促进体系固化,使起始固化温度前移。对固化物的力学性能及热性能的研究发现当HBPEE-epoxy添加质量分数为4.0%时,固化物的冲击强度、弯曲强度、热分解温度、玻璃化转变温度分别提高了70.66%,19.77%,7.8℃和1.4℃。     

端羟基改性超支化聚酯的热稳定性及分解行为

采用热失重方法(TG)研究了端羟基超支化聚酯和端羟基改性超支化聚酯在氮气气氛中的热稳定性及分解行为。端羟基超支化聚酯的热分解过程包括酯基降解和碳碳键断裂2个阶段,随着代数增加,热稳定性有所改善。当端羟基被烷烃链取代后,端羟基超支化聚酯的热分解温度大幅度提高。低代数端羟基改性超支化聚酯的分解以碳碳键断裂为主,高代数热分解仍包括酯基降解和碳碳键断裂2个阶段。端羟基改性超支化聚酯的表观分解活化能明显提高。     

新型超支化环氧丙烯酸酯的合成及表征

采用质子转移聚合法成功制备了超支化环氧树脂,并通过丙烯酸对其端基进行化学改性合成了一种新型的超支化环氧丙烯酸酯,采用FTIR、1H NMR对产物结构进行了表征。通过控制投料比及测定产物酸值来监测反应进行的程度,使生成的超支化环氧丙烯酸酯中既含有环氧基又含有碳碳双键,使之兼具阳离子型光聚合与自由基型光聚合的协同作用。测试了超支化聚合物在氯仿中的紫外-可见光谱和荧光发射光谱,超支化环氧树脂和超支化环氧丙烯酸酯的荧光发射波谱出峰位置分别为314 nm和311 nm。研究表明,超支化聚合物具有较强的荧光性能,作为光固化材料在光学、医疗器件、防伪等领域具有潜在的应用价值。     

端环氧型超支化聚酯对聚（3-羟基丁酸戊酸共聚酯）的改性研究

以2,2二羟甲基丙酸（DMPA）和三羟甲基丙烷（TMP）为原料,以对甲苯磺酸（P-TSA）为催化剂,通过“一步法”合成三代超支化聚酯（HBPE）,然后采用环氧氯丙烷对HBPE进行改性,得到了具有端环氧基的三代超支化聚酯（EHBP-G3）目标产物,最后采用熔融共混法制备了EHBP改性的聚（3-羟基丁酸酯-co-3羟基戊酸酯）（PHBV）树脂;通过差示扫描量热仪、偏光显微镜、力学性能和熔体流动速率等分析方法对制备的PHBV/EHBP共混物进行表征。结果表明,加入1.5 %(质量分数,下同)三代超支化聚酯（EHBP-G3）时,PHBV/EHBP共混物的结晶度下降了16.1 %,冲击强度提高了34.3 %。     

端羧基超支化聚酯改性环氧树脂固化体系研究

利用丁二酸酐对端羟基超支化聚酯(AHBP)的端基进行改性,得到新的端羧基超支化聚酯(CHBP),并将其用于环氧树脂体系的增韧。研究了CHBP用量、羧基含量对环氧树脂/甲基四氢苯酐(EP/MeTHPA)固化体系的力学性能和热性能的影响。结果表明,改性后分子末端全部带羧基的CHBP的增韧作用最好,冲击强度可达18.5kJ/m2。CHBP质量分数为15%时,固化物的冲击强度可达18.2 kJ/m2,拉伸强度64.86 MPa,玻璃化温度(Tg)从100℃提高到106℃左右,可满足增韧环氧树脂的同时不降低其耐热性的要求。     

端基对超支化聚合物改性UHMWPE性能的影响

以3种不同端基的超支化聚酯(HBP)分别对超高相对分子质量聚乙烯(UHMWPE)进行共混改性,研究了HBP的端基类型和用量对UHMWPE/HBP共混物力学性能和流变性能的影响。结果表明:随着端羟基超支化聚酯HBP-OH、端苯基超支化聚酯HBP-Bz及端十六烷基超支化聚酯HBP-C16加入量的增大,UHMWPE/HBP共混物的拉伸强度不断降低,断裂伸长率呈现先增大后减小的趋势。在UHMWPE中加入HBP-C16后,共混物的复数黏度呈现上升的趋势。HBP-OH和HBP-Bz的加入量增大能增强UHMWPE大分子链的活动能力,改善了UHMWPE的加工流动性能。     

脂肪族超支化聚酯的端链结晶行为

以长链烷基酸为改性剂,对以三羟甲基丙烷为核、二羟甲基丙酸为支化单体合成的第三代端羟基超支化聚酯进行端基改性,采用羟值滴定和核磁共振氢谱(1H-NMR)表征超支化聚酯的改性程度,采用差示扫描量热分析(DSC)和广角X射线衍射(WAXD)研究了端烷烃链长度和端基改性程度对超支化聚酯相转变行为和结晶行为的影响。结果表明,超支化聚酯的结晶归因于长链端烷烃的有序排列,端烷烃链越长,端烷基超支化聚酯的冷结晶温度、热结晶温度和熔融温度均逐渐升高;端烷烃链越长或改性程度越高,衍射峰强度越大,晶粒尺寸变小。进一步用DSC研究了端十八烷基超支化聚酯的非等温结晶行为并用Ozawa法对其非等温结晶动力学进行了分析,发现其成核方式为异相成核,生长方式为针状晶体的一维生长。     

超支化环氧树脂增韧又增强

超支化环氧树脂是以芳香族聚酯聚醚型超支化聚合物（HBP）为骨架合成而得。含有大量环氧端基的HBP具有低黏度、高流变性、不易结晶、高分子质量、高活性、力学性能优异、电性能优良、粘接性很好等特点,不仅能大大降低应用体系的黏度,还有显著的增韧增强功能,被认为是环氧树脂等热固性树脂的综合性能最好的增韧材料,应用领域颇为广泛：可用作环氧树脂、酚醛树脂、聚氨酯、丙烯酸树脂、环硫树脂等的增韧剂、增强剂,有的还可用作稀释剂、消泡剂等。     

端羟基超支化聚酯的接枝改性13C NMR表征

利用羟基与酰氯的反应,选用苯甲酰氯对端羟基超支化聚酯进行端基改性,采用13C NMR表征改性产物。研究表明:苯甲酰氯能有效地修饰超支化聚酯,通过控制H30和苯甲酰氯的投料比可以较好地控制端基的接枝率;利用13C NMR谱图,结合超支化聚合物的结构特性,能够较好地计算出聚合物的分子量和反应的程度——接枝率。     

新型纤维素基超支化聚酯的制备与结构表征

设计合成路线,以全乙酰化纤维素为原料,通过Koenigs-Knorr法合成一种带羧基和多羟基官能团的纤维素基类糖肽结构衍生物,并以此为超支化单体制备新型超支化聚酯。采用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁共振波谱(NMR)、X射线粉末衍射(XRD)对原料、中间产物及新型超支化聚酯进行结构表征。采用差示扫描量热仪(DSC)和热重分析仪(TG)测试新型超支化聚酯的热性能。结果表明,产物结构表征与预期产物一致,且热性能良好。综上所述,该研究合成路线新颖有效,成功制备了纤维素基类糖肽衍生物及纤维素基超支化聚酯功能材料。