天津石化加氢裂化装置压减柴油措施及应用

介绍了加氢裂化催化剂级配技术,该技术可以在降低冷氢量与装置能耗的同时,最大限度地提高不同产品的质量。天津石化180万吨/年加氢裂化装置催化剂级配工业应用结果表明,采用抚顺石油化工研究院新开发的高效加氢裂化催化剂级配技术,加氢精制催化剂换用FF-46,加氢裂化反应器换用FC-52/FC-32/FC-80加氢裂化催化剂级配体系,当正常生产方案时,重石脑油与航煤收率分别提高3.87%和8.47%,柴油收率降低5.81%,航煤与尾油质量均提高;采用压减柴油方案时,航煤与尾油收率分别提高1.01%和7.12%,尾油BMCI值虽有所增加,但仍能满足生产要求,达到了压减柴油目标。     

尾油循环工艺对减压蜡油加氢裂化影响研究

以减压蜡油为原料在保证总处理量(新鲜进料与尾油循环量之和)一致的条件下,考察了一次通过、尾油部分循环及尾油全循环工艺对加氢裂化装置的影响。结果表明:尾油循环工艺与一次通过工艺相比较,精制段及裂化段所需反应温度低,液体产品收率高同时化学氢耗低,轻石脑油、重石脑油、航煤及柴油的产品收率变化不大,重石脑油芳烃潜含量略微下降但仍为优质的催化重整进料,航煤烟点及柴油十六烷指数提升。说明当加氢裂化新鲜进料不足时,炼化企业可通过尾油循环保证全厂配置稳定的同时提升航煤与柴油的产品质量。     

减压蜡油加氢裂化产品性质的预测

通过改变灵活型催化剂床层的液时体积空速,同时采用提高灵活型催化剂床层反应温度的方法,保证了转化率。以加氢裂化催化剂的产品数学模型关联式为基础,对轻石正构烷烃含量、轻石异构烃加环烷烃含量、重石芳潜、喷气燃料芳烃、喷气燃料烟点、柴油凝点、柴油十六烷指数、柴油十六烷值、尾油BMCI(芳烃关联指数)值、尾油凝点等加氢裂化催化剂产品性质进行预测。通过试验值和拟合值的对比,发现试验值和拟合值间相互吻合得较好,预测误差均在5%以内,对加氢裂化催化剂实验产品性质的预测结果较好,在工业应用方面具有一定应用价值。     

FC-32A加氢裂化催化剂的工业应用

介绍了FC-32A催化剂在扬子石化2.0 Mt/a加氢裂化装置的工业应用结果,包括催化剂的装填,标定期间的产品收率与主要性质以及装置的能耗结果。结果表明,标定期间重石脑油收率为28.63%,较设计值低5%;航煤收率为19.44%,较设计值高6%;柴油收率为29.56%,较设计值高4%;加氢尾油含有50%柴油馏分,其收率为14.07%,但BMCI值不大于15,仍然是优质的蒸汽裂解制乙烯原料。     

蜡油加氢裂化烃类分子反应规律研究

研究了以多产乙烯原料为目的的蜡油加氢裂化烃类分子反应规律。研究发现,随着转化率的增加,加氢裂化所产重石脑油不同碳数的链烷烃含量均呈现增加的趋势。重石脑油中链烷烃主要以异构烷烃为主,正异构比随着转化率的增加而降低。加氢裂化所产航煤烟点随着转化率的增加而增加,芳烃含量呈现下降的趋势。当转化率大于50%时,航煤烟点能够达到25 mm以上。随着转化率的增加,>260℃尾油中链烷烃含量逐渐增加,芳烃含量逐渐降低,当转化率大于60%时,尾油BMCI值可以降低至10以下。加氢裂化所产尾油中主要以异构烷烃为主,正异构比例均在0.35以下。随着转化率的提高,尾油中的异构烷烃比例逐渐增加。     

DHC加氢裂化催化剂的开发

开发的DHC加氢裂化催化剂,通过了小试、活性稳定性试验。利用该剂,以大庆VGO为原料,在一定的加氢工艺条件下,可生产出硫含量低于15μg.g-1、芳烃含量φ低于5%的清洁柴油组分;重石脑油芳潜高是催化重整原料;尾油BMCI低是优质乙烯裂解原料;轻石脑油可做乙烯裂解原料或做清洁汽油调和组分。     

高温煤焦油馏分油加氢改质生产清洁燃料研究

采用加氢预精制催化剂、加氢精制催化剂、加氢裂化催化剂以及加氢饱和催化剂适宜的级配方式对高温煤焦油馏分油进行二段加氢改质,结果表明,高温煤焦油馏分油的性质经加氢改质后得到大幅度改善,密度由1 169.7kg/m3降低到900.9kg/m3以下,氢碳原子比由0.79提高到1.63以上,残炭降低到0.02%(质量分数);其石脑油馏分的硫、氮含量分别小于5μg/g和1μg/g,芳烃潜含量大于68%(质量分数),是催化重整的优质原料;其柴油馏分的硫含量很低,凝点和冷滤点均小于-30℃,十六烷值大于39,是国Ⅳ低凝柴油的优质调和组分;而加氢尾油基本由芳烃组成,不宜作为催化裂化的原料.     

FC-16高活性高中油型加氢裂化催化剂性能研究

FC-16催化剂是抚顺石油化工研究院为满足增产优质中间馏分油的需要而开发的一种高活性多产中间馏分油加氢裂化催化剂，具有活性和中间馏分油选择性高、稳定性好、柴油馏分凝点低、对原料油适应性强、对反应温度敏感性好等特点。FC-16催化剂的中油选择性不低于国外新近开发的同类催化剂(简称国外参比催化剂)，相同条件下的反应温度比国外参比催化剂低10℃左右，具有更大的操作灵活性。FC-16催化剂的应用试验结果表明：FC-16催化剂能够满足不同用户最大量增产优质中间馏分油，尤其是优质低凝柴油的需要。     

中油型加氢裂化催化剂的研制及其性能评价

以改性Y分子筛、Beta分子筛和无定形硅酸铝为酸性组分,W-Ni为活性金属组分,采用等体积浸渍法制备中油型加氢裂化催化剂。采用XRD、SEM-EDS、BET和XRF等对催化剂进行表征,在200 mL加氢评价装置上评价加氢裂化性能和活性稳定性。结果表明,催化剂具有较强的加氢裂化活性、良好的活性稳定性和中油选择性。在反应压力14.5 MPa、氢油体积比1 500∶1、体积空速1.5 h^-1和原料油＞370 ℃馏分转化率70%条件下,中油选择性为78.5%,C₅⁺液体收率为98.40%。（65~140） ℃重石脑油芳潜45.06%,（140~370） ℃柴油十六烷值61.2,＞370 ℃尾油BMCI值7.6,分别可作为优质的重整装置进料、柴油调和组分及乙烯裂解原料。     

不同芳烃质量分数催化柴油加氢裂化产品性质预测

采用FRIPP研制的加氢精制催化剂和轻油型加氢裂化催化剂体系,在中型加氢裂化试验装置上,以高芳烃质量分数催化柴油为原料进行了中试试验,研究了精制催化柴油不同的芳烃质量分数与加氢裂化产品性质变化规律,并预测了不同的芳烃质量分数精制催化柴油加氢裂化产品的性质.结果表明:在裂化催化剂体积空速1.5 h-1、反应总压8.0 MPa、氢油体积比800:1等工艺条件下,随着精制催化柴油芳烃质量分数的提高,汽油馏分产品收率明显降低,而柴油馏分产品收率明显提高,化学氢耗明显降低,汽油馏分芳烃质量分数和辛烷值都明显提高,柴油馏分凝点升高,柴油馏分十六烷指数降低.以此数据建立了六级总动力学模型,实现了汽油馏分产品收率、柴油馏分产品收率、加氢裂化反应化学氢耗、汽油馏分芳烃质量分数、汽油馏分辛烷值、柴油馏分凝点和柴油馏分十六烷指数等产品性质的预测.通过对模型参数的调整,该模型较好地预测了不同芳烃质量分数精制催化柴油加氢裂化产品的性质,预测误差均在5％以内.     

Hydrocracking of diphenylmethane

This study presents the role of H₂S other than H-transfer catalyst in the hydrocracking of diphenylmethane with H₂–H₂S-pyrrhotite. The results indicate that the partial pressure of H₂S controls the conversion of pyrrhotite to FeS and FeS₂, which in turn is closely related to the promotional activity of pyrrhotite on the diphenylmethane conversion. Under higher H₂S overpressures, pyrite bands appear in the Mössbauer spectra providing proof of the reversibility of pyrite decomposition under liquefaction conditions. With lower H₂S pressures, low activity troilite forms from the pyrrhotite. An enhanced activity was observed for a partial pressure of H₂S, sufficient for the maintenance of a high iron deficient surface on the pyrrhotite particles. When the partial pressure was increased too much, the formation of FeS₂ was observed with a slight decrease in activity. FeS did not show as great an activity as the non-stoichiometric pyrrhotite.     

Hydrocracking: a review

In this article the technology, kinetics, chemistry and reactor modelling of hydrocracking have been reviewed. While it is intended to provide a general overview of the recent advances in this process, greater emphasis has been given to technology and reactor modelling because of their industrial importance. Over ninety references have been cited.     

蜡油加氢裂化催化剂润湿工艺

为了使加氢裂化催化剂具有一定的活性,我们引开工油对催化剂进行润湿,消除干燥的催化剂表面,为催化剂湿法硫化做好准备。催化剂在一定温度、压力条件下和开工油接触时,会放出吸附热,使催化剂床层产生一定温升。在进油时,我们要密切关注反应器压降和循环氢压缩机的喘振点。     

加氢裂化催化剂研发新进展

介绍了近年来国内外加氢裂化催化剂专利商的催化剂研发进展情况。通过新分子筛改性技术开发、新催化材料的进步、新的催化剂开发理念、新的催化剂制备技术以及大型分析仪器的使用,各专利商新一代加氢裂化催化剂比上一代催化剂在反应活性、目的产品选择性、制备成本、氢耗等方面均获得了较大进步。     

加氢裂化催化剂的应用现状

随着原油重质化程度增加,加氢裂化工艺在化工生产中成为越来越重要的环节,而催化剂是该技术发展的核心。文章概述了近些年加氢裂化催化剂的作用原理及其在国内外的应用现状。     

加氢裂化运行经济性优化

加氢裂化装置是石油加工重要的二次加工装置,原料来源广泛,产品方案灵活,为全厂加工流程、产品结构的优化提供了很好的解决方案。本文分析了几种不同操作条件下加氢裂化产品结构的变化,提出了根据市场条件的变化,以经济效益最大化为目标,对影响加氢裂化装置经济性的因素进行分析,提出加氢裂化装置优化方向和原则。     

多环芳烃的加氢裂化

本文综述了近年来多环芳烃加氢裂化反应催化剂、反应网络及反应机理等方面的研究进展。     

加氢裂化催化剂硫化的研究

新出厂或再生的加氢裂化催化剂的活性物质主要是W、Mo、Ni、Co。通常,工业生产的加氢催化剂的活性金属组分以氧化态形式存在,研究结果表明,氧化态的催化剂活性低、稳定性差。而只有硫化态的催化剂才具有高加氢活性,能保证装置安全、平稳、长周期运行。本文研究了加氢裂化催化剂硫化的原理、方法、硫化剂的选择,以及催化剂硫化的操作步骤,为我公司加氢裂化开工催化剂的硫化提供参考。     

加氢裂化技术的新进展

加氢裂化技术因原料和产品方案灵活性大，产品质量好，尤其是能提供优质的石脑油、航煤、柴油、蒸汽裂解原料和润滑油基础料等，已成为现代炼油和石油化工工业必不可少的加工工艺。我国现有加氢裂化装置加工能力为9.86Mt/a，今后还将进一步发展。近十几年来，我国不仅自行设计、建造了一批大型加氢裂化装置，同时抚顺石油化工研究院还根据需要发展了缓和加氢裂化(MHC)、中压加氢裂化(MPHC)、中压加氢改质(MHUG)和润滑油加氢处理等新工艺，并开发生产出系列配套的加氢处理、加氢裂化催化剂，满足了我国石化工业发展的需要。     

加氢裂化组合催化剂的工业应用

介绍了加氢裂化FC-16//3976/FC-12组合催化剂在辽阳石化公司炼油厂160万t/a加氢裂化装置的工业应用情况。运转结果表明,加氢裂化FC-16/3976/FC-12组合催化剂级配使用具有较高的活性和选择性,在主要目的产品重石脑油收率满足需要的同时,柴油产率比上周期提高6%（质量分数）以上,干气和液化气产率明显降低,氢耗较低,达到了预期目的。