现代制革实用技术讲座之五十——猪皮制革实用技术（二十二）

猪皮铬鞣的原料是经过鞣前准备的裸皮，一般是浸酸裸皮，而对于不浸酸铬鞣来说，则是软化裸皮。不论哪种裸皮，前处理状况对铬鞣都有很大的影响。     

脱毛蛋白酶的制作方法和使用方法

这种铬鞣剂的pH值≤3.2，而且在环境条件的pH值≥8时，在1小时内也不会发生沉淀，既可使铬鞣剂顺利地在pH值为75左右的软化裸皮内渗透，又可使其不致过早地变为大分子，较好地解决了传统铬鞣剂在鞣制中渗透与结合的矛盾，使鞣制前裸皮不用浸酸，因而可降低成本，简化工艺，缩短周期，避免环境污染，且其制备方法简单，易于控制。     

轻浸酸高碱度铬鞣工艺研究

一般铬鞣机理认为,铬鞣工艺必须遵循先渗透后结合的原则。但是在不进行油预鞣、蒙囿或其它措施的情况下,浸酸pH值能不能提高,提高到多少仍能有效地封闭胶原-COO~-而不致引起裸皮表面与铬络合物急剧结合?铬鞣剂碱度能不能提高,提高多少仍可使铬络合物分子不致太大,从而保证顺利     

亚硫酸氢钠封端多羧基聚氨酯助鞣性能的研究

异佛尔酮二异氰酸酯与酒石酸制备的预聚体用亚硫酸氢钠作为封端剂进行封闭后,得到一种小分子多羧基聚氨酯产物,研究了其作为铬鞣助剂对裸皮的耐湿热稳定性和浸酸膨胀性、铬鞣革坯收缩温度、鞣制废液中Cr2O3含量及铬鞣剂吸收率的影响。结果表明:该铬鞣助剂能够与皮胶原蛋白发生结合,可引入大量羧基,同时使裸皮胶原纤维得到初步固定,提高耐湿热稳定性,有效抑制裸皮在浸酸过程中的膨胀作用,依据其用量不同可以进行少盐或无盐浸酸;该助剂使用后,能使铬鞣革坯的收缩温度提高到113℃以上,铬鞣剂的吸收率提高到85%以上,鞣制废液中Cr2O3含量降低到2 215 mg/kg以下,而并且其用量的增加可以加强这种影响作用。     

黄牛鞋面革浸酸工艺控制要点

正浸酸是铬鞣黄牛鞋面革鞣前的一道重要工序,旨在降低脱灰软化后裸皮的pH值,为铬鞣创造有利的条件。裸皮pH值的降低,可中止软化过程残存于裸皮中的胰蛋白酶的继续作用。浸酸工艺是否合理,操作控制是否得当,直接影响后期成品革的质量,应引起高度重视。出于性价比考虑,工业大生产时浸酸工艺现在还以传统的浸酸方法为主流方式。传统工艺盐(氯化钠)用量大,现环保法规对废水排放中氯离子含量有着严格的限量标准。环保法规的要求倒逼企业不断探索并完善少盐或无盐浸     

醋酸根和硫酸铬的络合盐鞣剂

H.斯帕尔卡斯等人在美国专利3174817中提出了一种用醋酸根和硫酸铬的络盐鞣剂鞣制裸皮的新方法,使调整碱度、中和、而且在某种情况下甚至浸酸等工序都可以省去。鞣制是采用经过仔细干燥过的硫酸铬化合物粉末,或很浓的硫酸铬溶液,它最低限度含氧化铬15%,具有最适宜的碱度,并含有配价     

不浸酸铬鞣工艺试验

铬鞣机理认为,铬鞣是胶原的羧基与铬鞣剂配位结合。铬鞣过程必须遵循先渗透后结合的原则。在铬鞣过程中,过早地发生铬鞣剂与胶原羧基的结合,就会阻止铬鞣剂的继续渗透,出现“夹生”。因此在铬鞣工艺中,将裸皮先进行浸酸,然后再鞣制。浸酸,一方面抑制了胶原的羧基;     

一次不浸酸的高浓度铬鞣中试

用高浓度的植物鞣液鞣制裸皮,不会发生过鞣现象;同理,高pH值状态下的高浓度铬鞣,也不会产生过鞣现象。故可以不浸酸铬鞣,达到省盐、省酸、省铬的目的。     

一次不浸酸的高浓度铬鞣中试

用高浓度的植物鞣液鞣制裸皮,不会发生过鞣;同理,高ｐＨ值状态下的高浓度铬鞣,也不会产生过鞣现象,故可以不浸酸铬鞣,达到省盐,省酸,省铬的目的。     

鞣制过程中自动调碱的研究

大家知道,为了提高鞣性的铬化合物的碱度,在每次添加碱性盐以后,鞣液和裸皮的pH值要产生跳跃的突变,这样对铬鞣剂在真皮深厚处的分布均匀性不利,同时不良地影响到铬盐与裸皮结合的强度,成革的物理—机械性质,以及粒面层的状态。     

不浸酸的鞣制方法和用阳离子油脂乳液加脂

众所周知,在铬鞣之前需要有一系列的预处理过程.对铬鞣裸皮来说,浸酸,用高速轴润滑油和非离子型表面活性乳浊液加工及用双氰胺树脂加工是最普通的好方法. 目前,生产铬鞣革基本上采用阴离子和非离子型表面活性物。由皮革工业中央科学研究所合成的、代替浸酸的阳离子乳化剂使用的研究,使我们能够拟订出预处理铬鞣裸皮的有效方法.在鞣制之前用阳离子乳化剂处理的皮革具有优良的质量指标。但是,现在已不再生产这种阳离子乳化剂。     

无盐浸酸助剂的发展动态

浸酸是制革过程中铬鞣前的必要工序,为铬鞣剂的顺利渗透提供基础保障,但在浸酸过程中需添加大量的中性盐来抑制裸皮的肿胀,而由此产生的含高浓度盐的制革废水比较难处理,并且中性盐的积累会使土壤盐碱化,生物电解质失衡,最终导致人们的生存环境遭到破坏。因此,中性盐的使用一直困扰着整个制革行业。综述了近年来在铬鞣过程中无盐浸酸助剂的研究状况,提出了无盐浸酸助剂的开发应遵从的几点原则,并对此类助剂的研究作出了一定展望。     

快吸收铬鞣剂清洁铬鞣技术

该清洁铬鞣技术使裸皮呈适度空松状态,提高裸皮的吸收容量,使高浓度铬鞣剂均匀扩散,被皮快速吸收。在皮内存在保护剂的条件下,高碱度铬鞣剂逐渐水解,高pH裸皮在皮内自动调碱,使铬鞣剂与裸皮缓和均匀地牢固结合。再气态加温,提高鞣效,完成鞣制,达到铬鞣革质量要求,并且铬鞣结束和静置时,无废水流出。鞣后加工含铬废水回收,第二次利用,使废水达标排放。使用现有设备常用材料,不增加成本,不增加投资也能解决制革铬鞣废水污染,实现清洁铬鞣。     

苏联专利

带毛裸皮的处理U.S.S.R.SU 1,437,401半整饰带毛裸皮可在水相中用浸酸试剂、铬鞣剂、连二亚硫酸盐和加脂乳液处理.通过使用活化水作水相,将水置于带+1050mV到1250mV的氧化还原电位的直流电下作水相,同时用浸酸试剂、铬鞣剂和加脂乳液处理,在开始处理2小时后加入连二亚硫酸盐处理带毛原皮,可保证工艺快速进行,并且减少化学物质用量.     

噁唑烷酸鞣剂的合成与应用

将苏氨酸与甲醛缩合制备出了一种唑烷酸鞣剂 MOCA。用该鞣剂预鞣 ,可将裸皮的收缩温度由 5 2℃提高到 6 9℃。两步铬鞣时 ,皮对铬的吸收率可提高到 98%以上     

最新专利简介

在浸酸和预鞣阶段,将裸皮放入由含有酚类和磺酸类化合物合成的(a)的溶液(A)中浸酸,其中酚SO     

一种无盐免浸酸少铬鞣技术的研究

为了减少铬鞣剂的用量并提高裸皮对铬鞣剂的吸收率,减少其对环境的污染。本文以山羊软化裸皮为原料皮,先采用不浸酸铬粉对其进行预鞣制,然后采用y一般铬鞣剂对预鞣、削匀后的坯革进行再鞣制,随后对其进行染色加脂实验,先后测试不同阶段的革的收缩温度、坯革状态、吸收率及成品革纤维的形貌等。结果表明,最佳的方法是采用1.8%~2%不浸酸铬粉预鞣山羊软化裸皮,鞣制后所得的坯革收缩温度为84.7℃,颜色呈浅蓝色,随后采用3%的标准铬粉进行鞣制后,坯革的收缩温度为112.7℃,坯革颜色呈浅蓝色、粒面平细,裸皮对铬粉的吸收率为90%。染色加脂与传统铬鞣革相比较染料的吸收率与油脂的吸收率及革纤维的分散程度相似。     

浸酸助剂的应用

将混和芳香族磺酸作为浸酸助剂,用于黄牛软化裸皮低盐浸酸,考察酸皮状态及其铬鞣后的基本特征。结果表明:浸酸过程(液比为0.8)中加3%的盐、2%自制浸酸助剂;或者浸酸过程(液比为0.8)中加3%的盐、2%浸酸助剂塞拉坦P,浸酸后的皮坯与常规工艺浸酸皮坯状态相似;使用5%的铬粉(约为1.05%Cr2O3)将浸酸皮坯鞣制,测得由自制浸酸助剂制备的皮坯对Cr2O3吸收率为90.97%;坯革中Cr2O3分布与常规工艺制备的坯革相似;无过鞣、色花现象;坯革收缩温度为114.34℃;坯革的干燥及回湿趋势与常规工艺制备的坯革相似。     

基于芳香族磺酸的无盐浸酸和高pH值铬鞣技术研究

考察了芳香族磺酸分子结构对其抑制酸皮膨胀和渗透性能的影响,研究了基于萘磺酸浸酸的高pH值铬鞣方法。结果表明,芳磺酸与胶原侧链氨基所形成的离子键(-SO_3~-—~+NH_3-)的稳定性是决定其抑制酸肿性能的主要因素;苯环上有强供电子基团的芳香族磺酸及有强共轭效应的萘磺酸的抑制酸皮膨胀能力越强;相对分子质量较小且酸性较弱的芳香族磺酸有更好的渗透性。选择适当的芳磺酸浸酸,如2-萘磺酸,可以在较高pH值下进行铬鞣,实现无盐浸酸和高吸收铬鞣,并能改善皮革的性能。     

少铬鞣法的研究

用氨基化合物，乙醛酸和双氰胺树脂等分别处理浸酸裸皮的软化裸皮后进行少铭鞣制。与未处理的比较，蓝革收缩温度升高，废液中铭含量降低，其中以双氰胺树脂最为有较。