高聚物的液-液转变(T_(11))

本文综述了用于研究不同高聚物体系T_(11)的各种实验技术和影响T(11)的因素。     

PSF/PES共混超滤膜的性能研究

以聚砜(PSF)、聚醚砜(PES)为膜材料,N-甲基吡咯烷酮(NMP)为溶剂,以聚乙二醇(PEG)为添加剂,纯水为凝固浴,采用液-固相转化法制备了共混超滤膜。用动态热机械分析(DMA)法表征了PSF与PES的相容性,表明PSF与PES是部分相容的高聚物。研究了铸膜液中固含量的组成和PEG的分子量以及凝固浴温度对共混超滤膜性能的作用,结果显示这些因素对膜的水通量和截流性能有很大影响。     

聚砜/聚醚类高聚物共混相容性及超滤膜的研究

研究了由聚砜(PSf)和自制的聚醚类高聚物制备的共混超滤膜的组分相容性、性能及膜结构．利用差示扫描量热仪(DSC)测定了纯PSf、纯聚醚类高聚物以及不同PSf／聚醚类高聚物共混配比制得的超滤膜的玻璃化转变温度(Tg)．实验结果表明,PSf与聚醚类高聚物组分在整个配比范围内完全相容．所测定的共混膜的Tg与利用Fox方程得出的理论计算值相一致．PSf／聚醚类高聚物共混膜的水通量要高于纯PSf和纯聚醚类高聚物且截留率几乎没有变化．通过扫描电子显微镜(SEM)观察了膜的形态并对膜的超滤性能进行了解释．     

热处理对PSF/ESF的动态力学行为和织态结构影响

本文用动态扭掰分析(TBA)和扫描电镜技术研究了不同热处理条件下不同组成比的聚砜/双[4-(4-乙炔苯氧基)苯基]砜(PSF/ESF)共混体系的动态力学行为和识态结构特征。结果麦明,PSF/ESF起始相容的共混体系经热处理后转变为PSF/PESF互不相容的两相体系,形成界面黏结的问充复合高聚物。热处理条件对PSF/PESF的动态力学行为特征有着明显的影响。      

无定形高聚物熔体液-液转变研究EI

采用四种方法(DSC法、压片法、热膨胀法、挤出法)研究了聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯类无定形高聚物的液-液转变温度。确认了聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯类高聚物液-液转变温度的存在,且不同方法所得到的液-液转变温度基本上吻合。在挤出法的研究中,发现在此温度以上和以下,高聚物熔体的粘度和挤出物胀大有很大差别,由此预测在液-液转变温度以上和以下加工出的制品的最终性能有重大差别。     

无定形高聚物熔体液-液转变研究

采用四种方法(DSC法、压片法、热膨胀法、挤出法)研究了聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯类无定形高聚物的液-液转变温度。确认了聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯类高聚物液-液转变温度的存在,且不同方法所得到的液-液转变温度基本上吻合。在挤出法的研究中,发现在此温度以上和以下,高聚物熔体的粘度和挤出物胀大有很大差别,由此预测在液-液转变温度以上和以下加工出的制品的最终性能有重大差别。     

二维Kaplan—Meier估计a.s.一致收敛速度

设(T_(11),T_(21)),…,(T_(1n),T_(2n))和(Y_(11),Y_(21)),…,(Y_(1n),Y_(2n))都是i.i.d.的非负r.v.F(s,t)=P(T_(11)>s,T_(21)>t)和G(s,t)=P(Y_(11)>s,T_(21)>t)都是未知的连续函数.文[3]给出了基于观察Z_(if),=min(T_(if),T_(if))和δ_(if)=I(T_(if)≤Y_(if)),i=1,2,i=1,…,n估计F的二维Kaplan-Meier估计_n.本文在一定条件下证明了_n a.s.一致收敛于F的速度为,即     

金相法测定锆锡和锆铌系锆合金的相变温度

采用金相法测定了锆锡系Zr4锆合金和锆铌系N36锆合金由α+β相转变为β相的相变温度T_(α+β→β)。结果表明:可以通过金相法测定锆合金的相变温度T_(α+β→β),在相变温度T_(α+β→β)附近淬火,通过观察试样α相含量的变化,确定α相未完全转变和完全转变的温度区间,相变温度T_(α+β→β)取该区间的下限值,热处理加热温度间隔建议选择为10℃;试验测得Zr4锆合金的T_(α+β→β)为970℃,N36锆合金的T_(α+β→β)为890℃。     

气—液色谱法用于聚砜铸膜液中有机添加剂的选择

利用气相色谱法研究了聚砜(PS)膜材料与71种有机物质的相互作用,获得了反映其相互作用强弱的热力学函数——溶解热和溶解自由能,并与其相溶性进行了关联,对铸膜液中有机添加剂的选择进行了尝试。结果表明,聚砜铸膜液体系有机添加剂多为具有较强的形成氢键能力的极性质子型有机物质。     

高性能聚砜支撑膜研制

研究了复合用高性能聚砜支撑膜的制备,详细讨论了聚砜制膜液中聚砜和添加剂含量,第二添加剂及其含量,溶剂组成,凝胶浴组成与支撑膜性能的关系,研究结果表明,制膜液中聚砜和添加剂含量对膜性能影响较大;加入第二添加剂,可显著降低聚砜制膜液对环境条件,尤其是环境湿度的敏感性,消除以往制膜过程中易产生的针孔等缺陷,提高了膜的完整性和性能稳定性;     

超高倍拉伸聚乙烯凝胶纤维熔融行为的研究

将超高分子量聚乙烯(UHMWPE)冻胶丝经各倍热拉仲后的纤维作DSC、WAXD研究。在DSC图谱上温度为137℃、140～146℃、150～154℃和158℃(T_(m1)、T_(m2)、T_(m3)、T_(m4))处分别出现了四个峰。第一个峰表征着初生丝中“溶剂化结晶”的熔融,随着拉伸倍数的提高,“溶剂化结晶”逐渐变为串晶结构。DSC表明,当拉伸达到12.1倍时,这种转变完成,在UHMWPE纤维中的结晶一般为正交晶系,DSC图谱的出峰情况和实验条件密切相关,在一定的条件下,可以看到T_(m3)峰,它衣征着在纤维中存在有六方晶系。热拉伸过程中结构的发展和“拉伸三阶段机理”相吻合。     

不同表面状态的芳纤增强环氧基复合材料固化过程的研究——固化行为、三T状态图及固化反应动力学分析

本文采用扭辫分析技术研究了不同表面状态的芳纤/环氧复合材料的固化过程。根据一系列等温固化谱图和热机谱图,得到时间-温度-转变(T、T、T)状态图,此图可以用来指导复合材料的复合工艺制订。依照固化温度,得到三类固化行为:(Ⅰ)T_(固化)相似文献   

聚砜超滤膜铸膜液中良溶剂效应的粘流性表征

聚砜超滤膜铸膜液中,良溶剂的影响是决定超滤膜的主要因素之一。我们测定了聚砜在六种良溶剂里的特性粘数,聚矾浓度为9—24g/mol时不同良溶剂铸膜液的粘度,温度在30—80℃时聚砜浓度为15g/mol不同良溶剂的粘流活化能和不同种类有机添加剂对聚砜——DMAC体系引起粘流活化能的变化。经综合分析得出:相同条件下的铸膜液粘度可表征良溶剂间的差别,良溶剂的极性是产生这一差别的根源,筛选出的极性质子性溶剂吗啉是制备聚砜超滤膜较好的良溶剂。     

聚砜—热致液晶嵌段共聚物的合成

针对聚砜—热致液晶聚合物 (PSF TLCP)共混体系相容性差的问题 ,在合成不同分子量羟基封端聚砜 (PSF -OH)低聚体的基础上 ,通过溶液缩聚反应 ,合成了以下 3类嵌段共聚物增容剂 :聚砜—对羟基苯甲酸 (PSF—PHB) ,聚砜—对苯二甲酸乙二醇酯 (PSF -PET)和聚砜—对苯二甲酸对苯二酚酯 (PSF—PHQT)。红外光谱和流变性分析表明 ,合成了具有预期结构的嵌段共聚物 ,并且所合成的嵌段共聚物包含了较长的聚酯链段。     

聚砜有机-无机杂化改性膜的研究进展

聚砜膜具有良好的耐高温性、耐酸碱性能和高的机械性能等,被广泛用于膜分离领域.但由于聚砜膜的表面疏水性,使其在水处理等方面的应用受到一定限制.针对聚砜膜的有机-无机改性,综述了近年来采用无机纳米粒子,如金属氧化物纳米粒子、表面修饰的氧化物纳米粒子、二维(2D)层状材料、金属有机共价材料(MOFs)和其他纳米粒子对聚砜膜的杂化改性及其研究进展,并对存在的问题和应用进行评述和展望.     

铸膜液成分对聚砜超滤膜的影响

以聚砜(PSF)为膜材料,以聚乙二醇(PEG)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP,K30)为添加剂,以N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)为溶剂,采用相转化法制备聚砜超滤膜。实验研究了铸膜液中PSF浓度、PEG浓度和PVP浓度对超滤膜性能的影响。正交试验结果表明,PSF浓度对超滤膜性能影响最为显著,PEG浓度的影响最不显著;PSF浓度对超滤膜3个性能指标的影响性均为高度显著;PVP的浓度对纯水通量有一定影响,对BSA通量和BSA截留率为无明显影响。实验最终确定最佳超滤膜铸膜液配比为:PSF浓度为15%(wt,质量分数,下同),PVP浓度为5%,PEG浓度为4%。     

固含量对聚砜膜透湿性能的影响

选择廉价易得的聚砜为原料,以相转化法制备了聚砜膜.测量了膜的湿交换效率、传质系数、渗透速率、水蒸气吸附量、静态接触角等透湿性能;讨论了铸膜液中固含量的变化对膜透湿性能的影响.研究结果表明,膜水蒸气渗透的湿交换效率随着聚砜浓度的增大而降低;在保持铸膜液中聚砜不变的情况下,加入添加剂PVP可以使孔隙率增大,加入季铵盐能有效提高膜表面的亲水性,从而改善其透湿性能.     

纳米纤维素及凝胶浴对复合膜结构和性能调控的研究

采用浸没沉淀相转化法制备纳米纤维素(NCC)/聚砜(PSF)复合膜材料。考察了不同浓度(10%、30%、50%)乙醇凝胶浴及NCC添加量对膜结构和性能的影响机制。通过扫描电子显微镜(SEM)观察了复合膜材料断面和皮层的孔结构,发现凝胶浴中乙醇浓度的增加使得聚砜膜逐渐由非对称膜向对称膜转变。NCC的添加使膜表面自由能下降,不同浓度的乙醇凝胶浴和NCC添加量对复合膜的机械性能、截留率、孔隙率和纯水通量等性能有很大的调控作用。     

纺丝过程中拉伸比对七通道聚砜中空纤维膜微结构及性能的影响

以聚砜(PSf)为膜材料、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)为溶剂、聚乙二醇(PEG)为添加剂配成纺丝铸膜液,通过溶液相转化制备七通道聚砜中空纤维膜,系统研究了不同拉伸比对膜形态结构及性能的影响规律.结果表明:纤维外径、小孔直径及小孔与小孔之间的距离以及内表面功能层厚度等均随着拉伸比的提高而减小.同时,提高了中空纤维膜的纯水通量;但对BSA的截留率有所降低,断裂伸长率及断裂强度也有所降低.     

磺化聚砜膜的燃料电池性能初步研究

针对磺化聚砜质子交换膜用于PEMFC ,研究了它的物理化学性能和电化学性能 ,实验结果表明 :与Nafion 膜相比 ,磺化聚砜 (EW =90 0 )作为质子交换膜材料 ,具有较好的热稳定性、水化性能和尺寸稳定性 ,溶液浇铸法制得的磺化聚砜膜在机械强度、气体渗透性能方面与Nafion 膜相近 ,用磺化聚砜膜组装的PEMFC的电池性能与Nafion 膜相比存在一定的差距 ,但从电池运行稳定性来看 ,还是有希望用于质子交换膜燃料电池的 .