单纯形法求Antoine公式常数

饱和蒸气压是纯物质的一个重要物性数据，也是化工设计中的重要基础数据．为计算纯物质在各种温度下的饱和蒸气压，提出了许多公式［1］．在众多的公式中，Antoine公式因其可以在较大的温度范围内使用且很简便而最为著名，因此应用较广．在许多化工流程模拟中饱和蒸气压的计算均是以Antoio公式为准。在应用该公式时，需根据饱和蒸气压数据回归出三个常数。D、G．Milki提出以最小二乘法结合律动追逐方法计算三个常数以唐宏百提出用试差求本的方法计算常数m；陈庆华等采用多元钱性变换，将Antothe公式转换为多元钱性方程，然后用线性优化法…     

七种有机物极微蒸气压数据的测定

建立了一套用Knudsen质量损失隙透法的极微蒸气压数据测定装置,用正十六烷作为标准物对设备进行了校验。测定了正十八烷、1-十八烯、邻苯二甲酸二乙酯、对苯二甲酸二甲酯、二异丙基萘、邻苯二甲酸二环己酯和芘在298～373K的极微蒸气压数据。并给出了各自的Antoine系数。     

基团对应状态法(CSGC)用于纯物质饱和蒸气压的估算

将对应态原理与基团贡献法相结合,引入拟临界性质的概念,提出基团对应状态法(Correspounding State with Group Contribution,简称CSGC)。并将其与Riedel方程相结合用于饱和蒸气压的估算,提出新的蒸气压估算方程(CSGC-PR方程)。88种基团的参数由包括饱和烃、不饱和烃、环烃、芳烃、含氧化合物、含硫化合物、含氮化合物、含卤化合物等350种物质5255个饱和蒸气压实验数据关联获得。新模型的估算精度优于现有的对应状态法,不仅对于高碳数分子有良好的估算精度,并对非极性物质能较好地外推高压下的饱和蒸气压。     

无机类化合物蒸气压数学模型的研究

通过对无机类化合物蒸气压估算方法的研究,利用手册或软件中的数据库,来查找无机类化合物的蒸气压数据,运用一定的数学分析方法和Ofigin软件对已有的蒸气压数据进行回归,给出最大相对误差、最小相对误差,提高了计算数据的准确度,为生产、设计提供了依据。     

有机类物质蒸气压数学模型的研究

通过对有机类化合物蒸气压估算方法的研究,通过一些手册或软件中的数据库,来查找有机类化合物蒸气压的物性数据。运用一定的数学分析方法和Origin及Matlab软件对已有的物性数据进行回归,得到有一定精度的关联式。从而减少使用者查找数据的工作量,提高估算数据的准确度,得到较精确的数据,为生产、设计提供依据。     

饱和蒸气压测定方法的评述

介绍了各种对物质饱和蒸气压测定的方法,给出了各种方法的适用范围及其优缺点。特别分析了蒸气压的现代测量方法(色谱法、热重法和差示扫描量热法)和工厂常用的雷德法的特点,得出性质较为复杂的煤液化油馏分饱和蒸气压的测定宜采用拟静态法。     

煤液化油窄馏分饱和蒸气压研究进展

为了获得煤液化油窄馏分准确的物性参数——蒸气压,比较分析了物质蒸气压的测量、关联及估算方法。详细分析了几种测定方法的理论依据、设备要求及使用范围。根据煤液化油窄馏分的组分特性,提出了适用于其馏分饱和蒸气压测量关联及估算的方法。研究发现:窄馏分蒸气压的测量宜选择拟静态法,也可以参照石油馏分蒸气压的测量选用雷德法和参比法。其蒸气压与温度的关联应使用三参数Antoine方程;修正的MB关联式和Riedel方程适用于煤液化油窄馏分蒸气压估算。     

调和汽油的蒸发性能及其改善方法探讨

环保法规的日益严格对汽车尾气排放的要求也越来越高, 而汽车尾气排放与汽油的蒸气压和馏程分布密切相关。同时, 蒸气压和馏程分布还影响汽车的启动性能、加速性能以及气缸积炭等。文章简述了为满足环保要求和保证汽车驾驶性能, 汽油蒸气压和馏程分布应该达到的要求;介绍了几种能够改变汽油蒸气压和馏程分布的汽油改质方法, 以及目前组成商品汽油的各种调和组分, 比较了各种调和组分在蒸气压和馏程分布方面的性质特点, 及其对成品汽油蒸气压和馏程分布的影响。分析表明, 通过改变催化裂化汽油(FCC)过程工艺条件, 可改善FCC汽油蒸气压和馏程分布, 这是目前改善调和汽油蒸气压和馏程分布最为经济可行的方法;各调和组分中, 烷基化油在改善汽油蒸气压和馏程分布方面是最理想的调和组分。     

关于完善质量蒸发速度计算过程的建议

针对环境风险评价液体泄漏影响预测中质量蒸发速度计算过程进行分析,提出计算公式中的蒸气压数值应与所确定的环境温度相对应,以保证计算结果的合理、准确;同时给出获得不同温度下的蒸气压数据的有效途径。     

饱和蒸气压安托万公式常数的计算

<正> 为了计算纯物质在各种温度下的饱和蒸气压,许多学者进行了研究,提出了很多公式,安托万公式是最著名的简便公式。该公式不但适用的温度范围广泛,而且对极性分子和非极性分子都可以使用,甚至还可以在临界温度以外计算虚拟值,在工程计算中得到了广泛的应用。在许多化工模拟中,饱和蒸气压的计算都是以安托万公式为准的。在应用该公式时,需要根据不同温度范围内的饱和蒸气压实验数据回归出三个常数,计算过程比较复杂。D. G. Miller提出用最小二乘法结合摆动追逐方法计算出三个常数。这种方法可以在计算机上实现,但使用不便,而且求解速度较慢。唐宏清提出用最优化方法计算安托万公式中的三个常数。     

液相己二酸二乙酯热导率

己二酸二乙酯是有机合成重要的溶剂和中间体,也在日用化学工业和食品工业,如香料、增塑剂等方面应用广泛。近年来,含氧燃料如己二酸二乙酯可以改善油品性能和降低柴油机排放,被认为是良好的柴油添加剂和替代燃料。然而到目前为止,对己二酸二乙酯的热物性研究相对不足。利用钽丝作为热线的瞬态双热线系统对温度区间为283～383K、压力区间为0.1～30MPa的液相己二酸二乙酯热导率进行了实验研究,并将实验数据拟合为温度和压力的关联式。实验数据与热导率关联式计算结果的标准偏差和最大偏差分别为0.14%和0.43%,热导率的标准合成不确定度为±1.0%。     

新铃兰醛饱和蒸汽压测定和关联

采用静态法,利用Rose釜测定了新铃兰醛在391.85~416.35K范围的饱和蒸汽压,并用Antoine方程lnP=A-B/(T+C)进行关联,确定了蒸汽压方程的三个参数A=10.701,B=558.048,C=-296.730。新铃兰醛饱和蒸汽压测定值与上述Antoine方程关联值吻合较好,相对误差均在1%以内。所得饱和蒸汽压方程对新铃兰醛精馏分离设计和操作具有重要意义。     

2,4-TDI/共沸剂二元体系的汽液平衡数据的测定及共沸组成分析

在脱除游离甲苯二异氰酸酯(F-TDI)的共沸蒸馏研究中,缺少2,4-TDI与共沸剂的二元体系汽液平衡数据及基础热力学参数。采用自制的汽液平衡釜,测定了0.55 kPa压力下,2,4-TDI/苯甲酸乙酯、2,4-TDI/丁二酸二乙酯、2,4-TDI/己二酸二甲酯三组二元体系的汽液平衡数据,所得数据通过了热力学一致性面积检验。借助流程模拟软件Aspen Plus对实验数据进行了回归,得到3组UNIQUAC模型参数及关联偏差,气相摩尔分数平均偏差分别为0.0067、0.0083和0.0179,平衡温度平均绝对偏差分别为0.7 K、1.2 K和0.5 K。进而对共沸体系进行了共沸分析,得到了共沸组成和共沸条件,为F-TDI的共沸分离技术提供了工艺参数。     

顺丁烯二酸酐在直链二酸二乙酯类溶剂中固液平衡研究

采用综合法测定了顺丁烯二酸酐 (顺酐 )在己二酸二乙酯 ,丙二酸二乙酯 ,丁二酸二乙酯 ,癸二酸二乙酯的固液平衡数据 ,并与顺酐在六氢化邻苯二甲酸二异丁酯中的溶解性进行了比较 ,发现该类溶剂为很好的顺酐溶剂。采用经验公式、λH方程、Wilson方程对顺酐在直链二酸二乙酯中的溶解度数据进行了关联 ,Wilson方程能很好地关联数据。     

固体超强酸催化合成己二酸二乙酯的研究

用复合型固体超强酸TiO2-ZrO2／SO4^2-作催化剂，催化合成了己二酸二乙酯。考察了反应时问、原料配比、催化剂用量等对反应的影响，确定了酯化反应最佳反应条件，在此条件下，己二酸二乙酯产率达96．5％。     

BINARY AND MULTICOMPONENT VAPOR-LIQUID EQUILIBRIA OF SYNTHESIS GAS COMPONENTS, METHANOL AND WATER WITH TETRA ETHYLENE GLYCOL DIMETHYL ETHER (TETRAGLYME)

Binary and multicomponent vapor-liquid equilibria of synthesis gas components (H₂, CO, CH₄, and CO₂), methanol and water with tetraethylene glycol dimethyl ether (tetraglyme) were studied experimentally at temperatures (473-513 K) and pressures (5.3-10.4 MPa) typical of the conventional vapor phase methanol synthesis. Both vapor and liquid phases were sampled directly and analyzed by gas chromatography. Solubilities were expressed in terms of equilibrium K values. Optimal binary interaction coefficients for all components with tetraglyme were obtained for the Soave-Redlich-Kwong equation of state (SRKEOS [1] by minimizing the error in bubble point pressure prediction. K values predicted by the SRKEOS were in good agreement with those obtained experimentally.     

几种有机物极微蒸汽压数据的测定

几种有机物极微蒸汽压数据的测定梁英华＊＊马沛生＊＊＊阮永嗣（天津大学化学工程系，天津３０００７２）关键词极微蒸汽压Ｋｎｕｄｓｅｎ隙透物性测量１前言纯物质的蒸汽压是重要的化工基础数据，其测定方法通常分为静态法、沸点法、流动法、Ｌａｎｇｍｉｕｒ法和Ｋｎ...     

甲基烯丙醇饱和蒸汽压的测定与关联

采用静态法测定了甲基烯丙醇在335.05~388.29 K温度区间的饱和蒸汽压数据,并用Antoine方程lnps=AB/(T+C)进行了关联,获得Antoine常数A、B、C分别为15.0499、3020.65和-98.10。Antoine方程计算得到的饱和蒸汽压值与实验数据吻合较好,平均相对误差为0.86%。通过Clausius-Clapeyron方程计算得到甲基烯丙醇在335.05~388.29 K范围内的平均摩尔蒸发热为46.47 kJ·mol-1。实验所得饱和蒸汽压方程对甲基烯丙醇的精馏分离过程设计具有重要意义。     

The effect of structure and isomerism on the vapor pressures of organic molecules and its potential atmospheric relevance

Knudsen Effusion Mass Spectrometry (KEMS) was used to find the solid state vapor pressures of a range of atmospherically relevant organic molecules from 298?K to 333?K. The selection of species analyzed allowed for the effect of structural isomerism, specifically positional isomerism, and stereoisomerism, specifically geometric isomerism, on solid state vapor pressure to be investigated. In addition, the effect of varying the number of carboxylic acid groups present within a molecule’s structure and of varying alkyl chain length was assessed. The solid state vapor pressures were converted to subcooled liquid vapor pressures using experimental heat of fusion and melting point values. The resulting subcooled liquid vapor pressures were found to be up to 7 orders of magnitude lower than the vapor pressures estimated from models. Some of this variation between experimentally determined subcooled liquid vapor pressures and predicted vapor pressures, which use group contribution methods, can be attributed to the effects of isomerism which are largely not taken into account in models. Whilst these techniques might have both structural and parametric uncertainties, of the compound classes tested, a general inverse relationship between melting point and solid state vapor pressure was observed. Within each compound class the variations in vapor pressure can be attributed to the number and size of functional groups present and the relative positions of those functional groups to each other both positionally and geometrically. These two factors impact upon both the molecules’ dipole moments and upon their ability to interact both intramolecularly and intermolecularly via hydrogen bonding, thus explaining the differences in observed vapor pressure. Partitioning calculations using a range of condensed mass loadings show that whilst using vapor pressure values derived from models would put most of the compounds in the vapor phase, using the experimental values obtained here would mean a significant fraction of the organic molecules would be in the condensed phase. This could have a significant impact upon the formation and nature of atmospheric aerosol, and comparisons with ambient data obtained from other mass spectrometry techniques during bonfire night in Manchester in 2016 are made in an attempt to assess this potential atmospheric importance.