辽化蜡油降凝剂的合成

以反丁烯二酸、14醇与26醇的混合物(混合醇)、醋酸乙烯酯为原料,采用"先酯化后聚合"的方法,合成了一种适用于辽化蜡油的降凝剂——反丁烯二酸混合醇酯-醋酸乙烯酯(简称酯-酯)共聚物。利用FTIR,1H NMR,GPC等方法分析了该共聚物的结构。通过单因素及正交实验确定了合成该共聚物适宜的酯化条件和聚合条件分别为:n(反丁烯二酸)∶n(混合醇)=1∶1、酯化溶剂甲苯的用量25.0%(w)(基于反应体系质量,下同)、对甲苯磺酸催化剂用量1.5%(w)、酯化时间3.0 h;n(反丁烯二酸混合醇酯)∶n(醋酸乙烯酯)=1∶1.25、聚合溶剂甲苯的用量50.0%(w)、过氧化苯甲酰引发剂用量1.75%(w)、聚合温度85℃、聚合时间3.5 h。酯-酯共聚物用作辽化蜡油降凝剂时,适宜的降凝条件为:共聚物用量0.4%(w)(基于辽化蜡油的质量)、热处理温度70℃、热处理时间30 min。     

150SN润滑油降凝剂的合成及其降凝效果研究

以甲基丙烯酸、混合醇、苯乙烯为原料,采用先酯化后聚合的工艺合成了甲基丙烯酸混合醇酯-苯乙烯共聚物。进行单因素及正交实验,确定的酯化反应的最佳工艺条件为:n(甲基丙烯酸)∶n(混合醇)=1.2∶1、w(溶剂)=45%、w(催化剂)=1.5%;最佳的聚合工艺条件为:n(甲基丙烯酸混合醇酯)∶n(苯乙烯)=1∶1.4、聚合时间4h、聚合温度80℃、w(溶剂)=45%、w(引发剂)=1.5%。IR表征表明:所制备产物(降凝剂)的官能团结构与设计的目标产物一致。当所合成的降凝剂加剂量为0.8%时,可使150SN润滑油基础油的凝点降低13℃。     

降凝剂甲基丙烯酸高碳醇酯-富马酸-苯乙烯共聚物的制备与性能评价

以甲基丙烯酸、高碳醇、富马酸、苯乙烯为原料先酯化后聚合,合成了润滑油降凝剂甲基丙烯酸高碳醇酯-富马酸-苯乙烯共聚物。首先以甲基丙烯酸和高碳醇为原料,通过酯化反应制得甲基丙烯酸高碳醇酯,单因素和正交试验确定的酯化工艺条件为:n(酸)∶n(醇)=1.2∶1,w(对甲苯磺酸)=1.5%,w(溶剂)=55%。所得酯化产物、富马酸和苯乙烯共聚得到目标产物,通过单因素和正交试验确定聚合反应工艺条件:n(甲基丙烯酸高碳醇酯)∶n(富马酸)∶n(苯乙烯)=1∶1∶4,引发剂w(BPO)=0.7%,聚合温度为75℃,聚合时间为3 h。将所制备产物加入150SN润滑油中,凝点可降低12℃。红外光谱分析分析表明,所合成产物的官能团与目标产物一致。     

表面活性阳离子聚合物浮选剂的制备与性能评价

以嵌段聚醚大单体(PEP-90)、N,N-二甲基二烯丙基氯化铵(DM)和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DAC)为原料,合成了三元共聚物浮选剂PDMDACP,利用FTIR,~1H NMR等方法表征了结构,并研究了合成条件及气浮条件对气浮选性能的影响。实验结果表明,适宜的合成条件为:溶剂为质量比4∶1的水与丙二醇甲醚的混合溶液,m(DM)∶m(DAC)=4∶1,m(DM+DAC)∶m(PEP-90)=19∶6,单体用量35%(w),甲酸钠用量0.3%(w),引发剂用量0.4%(w),聚合温度50℃,聚合时间8 h。PDMDACP的最佳气浮选条件为:气浮时间15 min,气流量1 L/min,浮选剂用量25 mg/L,在该条件下针对渤海某油田含油污水浊度降低率为98.83%,浮选性能良好。     

KOH/SBA-15催化大豆油酯交换反应制备生物柴油

通过后合成法制备了KOH/SBA-15负载型固体碱催化剂,以大豆油和甲醇为原料,进行酯交换反应合成生物柴油。考察醇油比、反应温度、反应时间、活性组分负载量和催化剂用量等因素对生物柴油收率的影响。结果表明,当醇油摩尔比为16：1、反应温度为60 ℃、反应时间为8 h、活性组分KOH负载量（w）为15 %、催化剂用量为原料油质量的5％条件下,生物柴油收率为85.32 %。     

甲基丙烯酸混合酯-醋酸乙烯酯聚合物的合成与降凝性能研究

实验以甲基丙烯酸、混合醇及醋酸乙烯酯为原料,经过先酯化后聚合,合成了一种新型的甲基丙烯酸混合酯-醋酸乙烯酯聚合物降凝剂,研究了其降凝性能。结果表明:在n(甲基丙烯酸):n(混合醇)=1:1、w(对甲苯磺酸)=2%、w(二甲苯)=60%条件下酯化反应2 h,然后在w(醋酸乙烯酯)=30%和w(过氧化苯甲酰)=1.5%、80℃反应5 h条件下制备的降凝剂具有最佳的降凝效果。当降凝剂的添加量为0.5%时,可使沈阳长城润滑油有限公司生产的150SN润滑油基础油凝点降低17℃。     

一种铝交联压裂液稠化剂的合成与评价

以丙烯酰胺(AM)、N-羟甲基丙烯酰胺(NMA)和疏水阳离子单体(CT1)为聚合单体,以K_2S_2O_8和Na_2SO_3为引发剂,通过水溶液聚合法合成了一种压裂液稠化剂CTMA。采用FTIR方法表征了稠化剂CTMA的结构,并评价了溶解性能、增稠性能、水不溶物量、残渣量、悬砂性能和耐温耐剪切性能。表征结果显示,AM,NMA,CT1发生了聚合反应,合成的稠化剂CTMA与目标产物结构一致。实验结果表明,聚合的最佳反应温度为33℃,引发剂用量为单体总质量的0.2%(w),单体配比为m(AM)∶m(NMA)∶m(CT1)=100∶0.1∶0.05;最佳交联比为V(AlCl_3)∶V(CTMA)=2%,且当pH=3时挑挂性能最好;CTMA压裂液具有良好的溶解性能和增稠性能、水不溶物量和残渣量均低、悬砂性能稳定、且具有良好的耐温耐剪切性能。     

分散聚合法制备乙二醇单苯醚-甲醛酚醛树脂聚合物微球

以乙二醇单苯醚(EGP)和甲醛为单体、聚乙烯醇(PVA)为稳定剂、浓H2SO4为催化剂,经分散聚合合成了EGP-甲醛酚醛树脂(EGP-FA)聚合物微球,研究了PVA用量、甲醛与EGP配比、聚合温度、浓H2SO4用量和搅拌转速对聚合物微球粒径及其分布、产率的影响。实验结果表明,EGP-FA聚合物微球的平均粒径随PVA和浓H2SO4用量的增加、搅拌转速的加快和聚合温度的升高而减小,随n(甲醛)∶n(EGP)的增大先增大后减小。在适宜反应条件(n(甲醛)∶n(EGP)=2.00、w(PVA)=4.5%(基于甲醛和EGP的总质量)、w(H2SO4)=14.10%(基于甲醛和EGP的总质量)、聚合温度70℃、搅拌转速700 r/min)下制备的EGP-FA聚合物微球的平均粒径为384.16μm,粒径分布1.216,产率45.8%。     

黄原胶/膨润土/P(AA-co-AMPS)复合高吸水树脂的合成与性能

实验以黄原胶(XG)为改性基体材料,丙烯酸(AA)和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)为接枝单体,并添加膨润土黏土,采用水溶液聚合法合成了黄原胶/膨润土/P(AA-co-AMPS)/复合高吸水性树脂,采用单因素实验考察了影响树脂性能的各种因素。较佳工艺条件为:w(膨润土)=15%,m(AMPS)=1.7g,w(引发剂)=0.8%,w(交联剂)=0.045%,聚合温度70℃,树脂最大吸水倍数数为873.4g/g,最大吸盐水倍数达108.9g/g。分析表明黄原胶、AA、AMPS和膨润土之间可能发生了交联共聚反应,膨润土的加入使复合树脂的热稳定性增加。     

聚醚接枝聚羧酸系高效减水剂的合成

采用一步合成法,以异戊烯醇聚氧乙烯醚(TPEG)、烯丙醇聚氧乙烯醚(APEG)、功能性单体(酯化物)和丙烯酸(AA)为单体,在引发剂过硫酸铵和链转移剂巯基乙酸作用下,直接聚合制得聚羧酸系改性聚醚类减水剂,探讨了大单体配比、引发剂用量、链转移剂用量、滴定时间和聚合温度对聚合产物分散性的影响。得出制备高效减水剂适宜的工艺条件如下:丙烯酸和功能性单体用量各为15.0 g,n(APEG)∶n(TPEG)=2∶1,引发剂用量和链转移剂用量(以大单体质量计)分别为0.9%和0.8%,滴定时间为3.5 h,聚合温度为60℃,合成的聚羧酸系减水剂掺量为0.16%时,净浆流动度可达285 mm,说明合成的聚羧酸减水剂具有很好的分散性。     

硅烷化聚氨酯预聚体的合成及其固化物的性能

在无溶剂条件下采用聚氨酯(PU)预聚体法合成端—NCO基PU,再与活性硅烷进行封端反应,制备了硅烷化聚氨酯(SPU)预聚体。考察了聚醚二元醇(PPG)的数均相对分子质量(Mn)、异氰酸酯种类、n(NCO)∶n(OH)和硅烷封端剂种类对SPU预聚体固化物(简称固化物)性能的影响。实验结果表明,通过改变PPG的Mn、异氰酸酯种类、n(NCO)∶n(OH)和硅烷封端剂种类可制备符合设计性能要求的SPU预聚体。室温下SPU预聚体固化得到无气泡、无针孔的均质胶膜,且其指干时间比PU短,固化物疏水性能提高;红外光谱表征结果表明,采用仲氨基硅烷(S IL-3)封端后,产物的—NCO基吸收峰消失。当采用Mn为4000的PPG与1,6-六亚甲基二异氰酸酯在n(NCO)∶n(OH)=1.80的条件下反应,再经SIL-3封端后得到的固化物拉伸强度为0.30M Pa,断裂伸长率为120%。     

端烯丙基混嵌段聚氧化烯基甲醚的合成

以烯丙醇为起始剂,KOH为催化剂,由环氧乙、丙烷合成了端烯丙基混嵌段聚氧乙、丙烯醚,再加入甲醇钠-甲醇溶液、CH_3Cl进行封端反应得到题述产物。最佳反应条件是:在聚氧乙、丙类醚醇合成中,KOH用量为0.3％,反应温度为95～100℃;在封端反应中,聚醚醇羟基与CH_3Cl摩尔比为1:2,反应温度为110～115℃,反应时间8 h,封端率达到90％。     

Ru-MACHO催化甘油加氢还原二氧化碳

为克服传统二氧化碳加氢反应中需要大量氢气作为还原剂的问题,选用甘油作为还原剂,不仅降低生物柴油生产成本,也使还原过程更加安全、绿色、可持续。另外,选用含钌螯合物Ru-MACHO为催化剂,进行催化甘油还原二氧化碳的研究,实现二氧化碳转化为甲酸的同时甘油转化为乳酸。探讨了碳酸氢钾投加量、氢氧化钾投加量、反应温度、反应时间对产物的影响,并进行工业级甘油试验、催化剂回用及反应路径推测的研究。结果表明,80 mmol甘油和2.00 g KHCO3可在1.12 g KOH 和3 mg Ru-MACHO催化条件下,经200 ℃,24 h生成4.14 mmol甲酸和21.04 mmol乳酸,甘油和碳酸氢钾转化率分别达26.30%和20.70%。回用研究表明,此体系经5次回用后仍具有较高活性。从这些结果可以看出,Ru-MACHO对催化甘油还原二氧化碳有显著效果,为实现生物质资源化建立一定基础。     

地沟油制生物柴油副产甘油精制

采用草酸钠络合分离方法,对地沟油制生物柴油副产甘油的精制进行了研究。结果表明,加入85％磷酸调整体系pH值至5,反应温度为70℃,反应时间为60min,粗甘油收率达到81．2％;草酸钠加入质量分数为0．03％,反应温度为80℃,混合时间为30min,甘油的脱杂率达到19．8％。脱杂甘油经减压蒸馏收取164～200℃馏分,后经活性炭脱色得到纯度为99．5％的精制甘油。     

合成EO-PO聚醚的新方法

研究了用低沸点的丙酸 (Pr)作起始剂 ,加入少量 KOH催化剂 ,少量环氧乙烷 (EO)及环氧丙烷 (PO)先合成一种中间体 ,使沸点升高 ,经高温真空脱水 ,然后再按通常工艺合成聚醚的新方法。探讨了不同的中间体对产品性能的影响。研究表明 ,以 Pr EO5 为中间体的产品相对分子质量分布最窄 ,以 Pr EO3PO3为中间体的产品 ,外观最好 ,柱色谱法分析测定聚乙二醇含量为 0     

无羧酸条件下清洁合成环氧大豆油

在无羧酸条件下,以乙酸乙酯为溶剂、甲基三辛基硫酸氢铵为相转移催化剂,用30%(质量分数)过氧化氢溶液直接环氧化大豆油合成了环氧大豆油。通过核磁共振氢谱及碳谱、傅里叶变换红外光谱、黏度测定等方法对产物的结构进行了表征与分析,并根据国家标准的方法对产物的色泽、酸值、环氧值和碘值进行了测定。同时考察了反应时间、反应温度及溶液pH对产物环氧值的影响,通过正交实验优选了反应条件。实验结果表明,无羧酸条件下,以过氧化氢为氧化剂可以成功地实现大豆油的环氧化,在溶液pH为2、反应温度60℃、反应时间7h的条件下,产物的环氧值为6.27%,碘值(100g)为5.80g。此方法避免了反应中生成过酸,副产物生成量减少,提高了产品质量。     

非均相复合驱油体系设计与性能评价

为进一步提高聚驱后油藏采收率,针对聚驱后油藏非均质性强、剩余油普遍分布的特点,提出了非均相复合驱油体系。非均相复合驱油体系包括黏弹性颗粒驱油剂（PPG）、表面活性剂和聚合物。通过研究黏弹性颗粒驱油剂的溶胀能力、黏弹性、滤过能力和在岩心中运移性能,及其与表面活性剂、聚合物之间相互作用,得到了适合于胜利高温高盐油藏和聚合物驱后油藏的非均相复合驱油体系1000 mg/L PPG＋1000 mg/L聚合物＋0.3％胜利石油磺酸盐＋0.1％非离子表面活性剂1709。结果表明,PPG可遇水溶胀,耐盐性能好,在油藏中具有封堵和运移性能,较单一聚合物能够更好地提高波及体积。在含水98％条件下注入0.3倍孔隙体积的非均相复合驱油体系,聚合物驱后提高采收率13.6%(OOIP)。该体系可应用于高温高盐油藏或聚合物驱后油藏大幅度提高采收率。     

油脂酯交换制备生物柴油的反应分离耦合工艺

在500mL的酯交换反应和甘油分离耦合实验装置上进行了大豆油制备生物柴油的试验和反应条件的研究。结果表明,在反应温度60℃、醇油摩尔比4.5~ 5.0、进料速度500~2 000 mL/h和催化剂质量分数0.50%~0.75%（相对于油）的条件下,制备的生物柴油中脂肪酸甲酯相对含量不低于97%。此工艺具有反应速度快、平衡转化率和选择性高的特点。所制备的生物柴油及其与-10号柴油的调合产品B5都分别满足国标要求。     

The effects of temperature and acid number of crude oil on the wettability of acid volcanic reservoir rock from the Hailar Oilfield

Wettability of acid volcanic reservoir rock from the Hailar Oilfi eld,China,was studied with crude oils of different acid numbers generated from an original crude oil with an acid number of 3.05 mg KOH/g. The modif ied oils and their resultant acid numbers were:A(2.09 mg KOH/g) ,B(0.75 mg KOH/g) ,C(0.47 mg KOH/g) ,D(0.30 mg KOH/g) ,and E(0.18 mg KOH/g) . Contact angles and improved Amott water indexes were measured to study the effects of temperature and acid number on the wettability of the acid volcanic r...     

固体酸Amberlyst-15催化甘油-乙酸酯化动力学研究

以Amberlyst-15为催化剂,利用甘油与乙酸的酯化反应将生物柴油生产副产物甘油转化为高附加值酯化产物。考察了乙酸/甘油（AA/G）摩尔比及反应温度对该反应产物分布的影响。结果表明,产物分布达到平衡所需时间随AA/G摩尔比增加而延长,但随反应温度升高而缩短;甘油转化率随AA/G摩尔比及反应温度升高而增加,但AA/G摩尔比对二乙酸甘油酯(DAG)和三乙酸甘油酯(TAG)总产率的影响比反应温度更显著。Amberlyst-15的主要作用是增加目标产物（DAG和TAG）产率。甘油与乙酸酯化最优反应条件为AA/G摩尔比9、反应温度110 oC。在此条件下反应120 min后,甘油转化率达97% ,DAG和TAG总收率达90%。利用拟均相一级连续模型进行动力学分析,得到甘油逐步生成单乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯的表观反应速率常数k1, k2, k3及其相应的反应活化能E1, E2, E3,即,k₁=2.07×10⁶β ^0.274 exp(-6890/T),E1= 57.26 kJ/mol;k₂=18.66β^1.82 exp(-3830/T), E₂= 31.87 kJ/mol;k₃=1.16 β^-0.474 exp(-1670/T),E₃= 13.90 kJ/mol。