环戊烯水合反应本征动力学的研究

以强酸性阳离子交换树脂为催化剂,对环戊烯水合制环戊醇反应的本征动力学进行了研究。在此基础上,排除内外扩散对水合反应的影响因素后,采用高斯-牛顿法,根据试验数据进行参数估算,得到了本征动力学模型参数。统计检验结果表明,所建立的动力学模型是适当的,可近似描述环戊烯水合制取环戊醇的反应过程。     

SO_4~(2-)/SnO_2-Al_2O_3固体超强酸催化环戊烯水合制备环戊醇

采用共沉淀-浸渍两步法制备固体酸催化剂SO42-/SnO2-Al2O3。利用XRD,BET,TG-DTA,NH3-TPD等测试方法表征了催化剂的性质及结构,考察了焙烧温度及锡铝物质的量比对催化剂用于环戊烯水合制备环戊醇反应的催化性能的影响。确定出其最佳制备条件:nSn/nAl=9,焙烧温度为500℃。     

强酸性阳离子树脂催化丙烯醛水合反应的研究

以强酸性阳离子树脂为催化剂,考察了在间歇式和固定床中两种不同方式下的丙烯醛水合反应情况,并研究了此类树脂催化丙烯醛水合工艺条件。结果表明,D072型强酸性树脂因其酸性强,催化丙烯醛水合反应时存在着反应温度低、转化率高等特点,但产物选择性较低;在所选两种不同反应方式中,间歇式反应需时较长,且容易控制丙烯醛分子在催化剂表面的停留时间,丙烯醛的转化率及产物3-羟基丙醛的选择性最高可达到60.00%和63.01%;在连续反应中,丙烯醛转化率仅为45.57%,产物选择性为65.24%,产率低于间歇反应。连续反应中因省略了催化剂的分离过程,并可以有效地减少丙烯醛的挥发,因此更加有利于工业化生产。     

铌酸催化合成环戊醇

以铌酸为主催化剂、三(3,6-二氧杂庚基)胺(TDA-1)为助催化剂,以环戊烯和水为原料,通过水合加成反应合成了环戊醇;考察了原料配比、反应温度、反应时间、催化剂用量、助催化剂种类等因素对环戊醇收率的影响;并用红外光谱表征了产物的结构。实验结果表明,与三乙胺、四丁基溴化铵和四丁基硫酸氢铵相比,TDA-1的助催化效果最好;铌酸的催化活性明显高于DNW-1阳离子交换树脂、固体酸、沸石和硫酸。该反应的最佳工艺条件为:环戊烯用量1.0mol,n(水)∶n(环戊烯)=4.0,铌酸用量4.0g,TDA-1用量0.8g,反应温度120℃,反应压力1.2MPa,反应时间4.0h。在此条件下,环戊醇的收率为68.1%,产品纯度为99.1%。     

上海石化“间接水合法由环戊烯制备环戊醇的方法”专利获授权

<正>日前,中国石化上海石油化工股份有限公司(简称上海石化)精细化工部间接水合法由环戊烯制备环戊醇的方法,获得国家知识产权局批准并授予发明专利证书。该发明提供了一种由环戊烯制备环戊醇的方法,它采用间接水合工艺,反应具有较高的转化率和选择性,平均总收率可达80%左右。且整个反应过程不使用酸性强、腐蚀性高的物质,使得未反应的原料易于回收循环利用,几乎对环境不造成污染。环戊醇是一种重要的精细化工原料,除可以用于制备     

环己烯水合催化剂再生的研究和优化

采用气相色谱仪、重量法等分析方法,研究了环己烯水合催化剂（MH）再生过程中除油温度、Hzoz处理温度、再生时间对水合反应的影响,结果表明最佳再生条件：除油温度100℃,H2O2处理温度90℃,再生时间24h。对MH再生过程中除油操作、制备新MH、H2O2处理和水洗操作等进行优化后,MH的流失和消耗显著降低,环己醇（NOL）产量上升。     

酸性树脂催化剂上丙烯醛水合动力学研究

以阳离子交换树脂为催化剂，对丙烯醛水合本征动力学进行了研究，通过热力学和动力学分析建立了丙烯醛水合反应动力学模型。实验结果表明，丙烯醛的水合具有一级串联不可逆的特征。根据实验数据，用最小二乘法，得到了本征动力学模型参数。统计检验结果表明，建立的丙烯醛水合反应动力学模型是可行的。     

环己烯水合制环己醇分子筛催化剂的失活和再生

采用气相色谱、重量法、低温氮吸附等分析方法,对水合催化剂（MH）失活的原因进行了研究.结果表明：MH表面有机物的积累是MH失活的主要原因,MH表面有机物越多,MH活性下降越多;碱性物质可以破坏分子筛部分微孔,造成MH活性下降;铁等金属的存在,分子筛的脱铝也能造成MH活性降低.对MH再生过程中除油温度、除油操作等进行优化后,MH的流失和消耗显著降低,环己醇产量上升.     

异佛尔酮对环己烯水合反应性能的影响

考察了不同有机溶剂对环己烯水合反应性能的影响,优选出适宜的有机溶剂为异佛尔酮;在此基础上,讨论了异佛尔酮用量、催化剂用量及反应时间对环己烯水合性能的影响,在异佛尔酮与环己烯体积比为4:1,催化剂用量为15％,反应时间为3h的条件下,环己烯的转化率为34.5％,环己醇的选择性为94.8％;同时考察了异佛尔酮-环己烯-水体...     

反应精馏法合成氯乙酸乙酯的工艺研究

以氯乙酸和无水乙醇为原料,环己烷为带水剂,采用反应精馏的方法合成氯乙酸乙酯。考察了催化剂种类、催化剂用量、原料配比、环己烷用量以及有效板数对反应的影响。结果表明,较佳的反应条件为:D8099-T强酸性阳离子交换树脂为催化剂,用量为氯乙酸质量的1.00%,n(氯乙酸)∶n(无水乙醇)=1∶3,环己烷用量为80m L/mol氯乙酸,有效板数为14。在该反应条件下,氯乙酸的转化率为100%,氯乙酸乙酯的收率为97.77%。     

树脂催化甲基丙烯酸与环己烯反应合成甲基丙烯酸环己酯

以大孔磺化苯乙烯阳离子交换树脂为催化剂,催化甲基丙烯酸与环己烯进行酯化反应,合成了甲基丙烯酸环己酯(CHMA);考察了反应温度、反应时间、催化剂用量、原料配比对酯化反应的影响;研究了催化剂的重复使用性能,并对催化剂进行了FTIR和BET表征。实验结果表明,大孔磺化苯乙烯系阳离子交换树脂具有较好的催化活性;合成CHMA的最佳条件为:甲基丙烯酸用量51.2 g,n(甲基丙烯酸)∶n(环己烯)=4.0,催化剂用量3%(相对于甲基丙烯酸和环己烯的总质量),阻聚剂对苯二酚用量1%(相对于甲基丙烯酸的质量),反应温度90℃,反应时间7 h;在此条件下,环己烯的转化率为89.0%,CHMA的选择性为95.3%。该催化剂重复使用10次后,催化活性和结构基本不变。     

醚化用树脂催化剂的研制

强酸性阳离子交换树脂是目前ＭＴＢＥ工业生产中通用的催化剂。本文叙述了新型的醚化用树脂催化剂ＱＲＥ—０１的研制方法,并考察了该树脂在合成ＭＴＢＥ反应中的活性。结果表明该树脂具有良好的物化性能,可以满足ＭＴＢＥ合成反应工艺的需要,同时该催化剂也适用于ＴＡＭＥ合成反应的需要。研制出的ＱＲＥ—０１型树脂催化剂活性和选择性与国内同类树脂催化剂相当,低温活性好于国内同类树脂,达到了国内先进水平。     

丙烯酸高级醇酯合成工艺的研究

以大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂 ,对羟基苯甲醚作阻聚剂 ,合成了丙烯酸 C8～ C16 正构偶数碳醇酯。实验结果表明 ,D0 0 1cc树脂具有良好的催化活性和稳定性 ,丙烯酸酯收率达 94 %以上     

合成己二酸二甲酯的反应-精馏耦合技术

以732强酸性阳离子树脂为催化剂,己二酸和甲醇为原料采用反应精馏耦合工艺合成己二酸二甲酯。利用单因素法,以酯化率为指标,考察了醇酸物质的摩尔配比、反应时间、催化剂的用量和催化剂的置放位置对酯化反应的影响,得到了较佳的工艺条件:醇酸物质的摩尔配比为10,反应时间为3h,催化剂的用量为35g,催化剂的置放位置为反应精馏塔的上部。在该工艺条件下,酯化率可以达到85%。     

NO分解催化剂Cu/分子筛的ESR研究 Ⅰ.水合铜分子筛的ESR研究

系统地比较了在各种不同制备条件下制得的Ｃｕ／ＺＳＭ－５、Ｃｕ／丝光沸石、Ｃｕ／镁碱沸石和Ｃｕ／毛沸石的ＥＳＲ谱，至少六种水合Ｃｕ物种被发现，而且发现分子筛的腔结构对Ｃｕ物种的存在状态有很大的影响。     

三甲基氯硅烷修饰对HZSM-5沸石环己烯水合催化反应性能的影响

采用三甲基氯硅烷对HZSM-5沸石进行外表面修饰,并进行了骨架IR、真空IR和异丙醇催化分解探针反应表征以及环己烯水合反应性能的考察.改性后试样外表面引入憎水性硅烷基,覆盖了部分外表面酸性位.在环己烯水合反应中搅拌的条件下其活性与母体沸石相似,但在静置的反应条件下却表现出远优于改性前HZSM-5沸石的催化活性,显示出潜在的工业应用前景.     

焙烧温度对HZSM-5催化剂催化环己烯水合反应性能的影响

采用水热法在无胺体系中制备了NaZSM-5分子筛,用硝酸铵进行离子交换,并在300⁵50℃下焙烧制得HZSM-5催化剂。考察了焙烧温度对HZSM-5催化剂催化环己烯水合制环己醇反应性能的影响;采用XRD、FTIR、NH3-TPD和低温N2吸附-脱附等技术,对不同焙烧温度下制备的HZSM-5催化剂进行了结构表征。实验结果表明,焙烧温度对HZSM-5催化剂的性能影响显著,在最佳温度400℃下焙烧时,HZSM-5催化剂的微孔比表面积高达265 m2/g,强酸酸量为4.46 mmol/g,环己烯的转化率达14.0%,环己醇的选择性为83.3%。随焙烧温度的升高,HZSM-5催化剂的酸量逐渐减少,尤其是强酸量减少较明显,这是其催化环己烯水合反应活性降低的主要原因。     

醋酐氢解制乙醛过程研究 Ⅰ.催化剂和反应过程

研究了醋酐氢解合成乙醛反应所用催化剂的性质和影响反应过程的各种因素。实验结果表明，Ｐｔ／Ｃ催化剂在２１０℃以下使用，钯晶不生长，活性基本不变，而采用５％（ｍａｓｓ）的钯／碳催化剂对该反应有良好的催化活性，反应条件温和，乙醛的选择性高（＞９８％），温度、空速、ｍ（Ｈ２）／ｍ（Ａｃ２Ｏ）比对反应的转化率和选择性均有影响。     

固体酸催化合成乙酸异丁酯的研究

研究了几种固体酸催化剂用于异丁醇与乙酸酯化合成乙酸异丁酯的催化性能。结果表明 ,对甲苯磺酸、磷钨酸、磷钼酸都具有与硫酸相近的催化效果 ,但在连续使用时其催化活性逐渐降低 ;添加少量磷酸或抗坏血酸到磷钨酸催化剂中 ,可大大提高其连续使用的稳定性 ;强酸性阳离子交换树脂和 SO2 - 4 / Ti O2 固体超强酸都具有高的催化活性和优良的重复使用稳定性 ,其中前者呈颗粒状 ,易于分离 ,便于投入工业应用     

CO_2与环氧丙烷环加成的催化剂及反应工艺研究

对ＣＯ２与环氧丙烷环加成反应的催化剂及反应工艺作了研究。结果表明，卤化物与有机碱组成的二元体系是适合的催化剂，其中ＳｎＣｌ４、ＬｉＣｌ、ＢｅＣｌ２、ＴａＣｌ５等卤化物具有较高的活性；有机碱则以三乙胺为宜。催化活性与卤化物及有机碱的Ｌｅｗｉｓ酸碱性有关。４２３～４３３Ｋ为环加成反应的最佳温度区间；卤化物及有机碱的含量分别占液相投料量的１．０％～１．５％及０．１％～０．２％时，催化体系的活性最高。