α-蒎烯氧化成桃金娘烯醛的动力学探讨

利用α－蒎烯原料,采用均相反应催化合成桃金娘烯醛。动力学数据采用初始浓度微分法和孤立法处理,实验结果归纳出该催化、氧化动力学方程式为：ｒ＝０．０１４３ｅｘｐ（－０３１／Ｔ）「Ｃａ」＾２「ＷＳｅＯ２」。从动力学方程看,反应速度与α－蒎烯的浓度、主催化剂用量、助催化剂用量、反应温度有关,其中浓度是主要影响因素。     

中孔分子筛PO4^3-／Zr-MCM-41催化α-蒎烯水合反应

采用水热合成法制得中孔分子筛Zr-MCM-41，用磷酸处理制备了中孔分子筛PO4^3-／Zr-MCM-41。采用小角X射线衍射(XRD)，红外(FT-IR)及BET对其结构进行了表征。结果表明，PO4^3-／Zr-MCM-41中孔分子筛具有一定的长程有序性。将其用于催化α-蒎烯水合反应，详细考察了催化剂的用量、反应物配比、反应温度、反应时间等因素对反应结果的影响，得到了较佳的反应条件：催化剂1．5g，α-蒎烯0．15mol，n(α-蒎烯)：n(氯乙酸)：n(水)=1：1：3，反应温度60℃．反应时间8～10h。该反应条件下，α-蒎烯的转化率大于99％，催化剂对α-松油醇的选择性为46．7％。研究中还考察了催化剂的重复使用情况。     

α-蒎烯BPO催化法合成冰片的动力学研究

松节油的主要成分是α－蒎烯和β－蒎烯,本 三种传统合成工艺的基础上进行改进,以α－蒎烯和氯乙酸为原料,采用BPO作催化剂将α－蒎烯合成冰片,使得反应条件易于控制,而且缩短了反应周期和工艺路线,提高单位时间的产率,降低了合成温度,减少污染,合成的最佳反应条件是：反应时间3h,反应温60 度,V（α－蒎烯）：m(氯乙酸）：m(BPO)=5(mL):1(g):0.75(g)。初步探讨了反应的动力学,给出了其方程,并用IR谱图验证了产品。     

钴盐催化α-蒎烯选择性氧化

控制反应条件,用不同的钴盐对仅．蒎烯进行选择性催化氧化,合成松小蠹信息素马鞭烯醇Ⅰ和马鞭烯酮Ⅱ。钴盐催化氧化仅-蒎烯的选择转化率为N-氧代吡啶甲酸钴Ⅳ〉溴代-N-氧代吡啶甲酸钴V〉吡啶甲酸钴Ⅲ,最高的转化率可达到57．46％。     

中孔分子筛PO_4~(3-)/Zr-MCM-41催化α-蒎烯水合反应

采用水热合成法制得中孔分子筛Zr MCM 41 ,用磷酸处理制备了中孔分子筛PO3-4 /Zr MCM 41。采用小角X射线衍射 (XRD) ,红外 (FT IR)及BET对其结构进行了表征。结果表明 ,PO3-4 /Zr MCM 41中孔分子筛具有一定的长程有序性。将其用于催化α 蒎烯水合反应 ,详细考察了催化剂的用量、反应物配比、反应温度、反应时间等因素对反应结果的影响 ,得到了较佳的反应条件 :催化剂 1 5g ,α 蒎烯 0 1 5mol,n(α 蒎烯 )∶n(氯乙酸 )∶n(水 ) =1∶1∶3,反应温度 60℃ ,反应时间 8～ 1 0h。该反应条件下 ,α 蒎烯的转化率大于 99% ,催化剂对α 松油醇的选择性为 46 7%。研究中还考察了催化剂的重复使用情况。     

相转移催化合成烯丙硫基乙酸

采用相转移催化法制备烯丙硫基乙酸,并用阴离子色谱进行烯丙基氯转化率的定量分析,研究了反应物配比、催化剂用量、温度和pH对烯丙基氯转化率的影响。通过单因素试验确定了反应最佳条件为硫代乙醇酸与烯丙基氯物质的量比为1.6∶1,氢氧化钠与烯丙基氯物质的量比为3.4∶1,四甘醇与烯丙基氯物质的量比为0.135∶1,温度110℃,时间1.5h。在此条件下,烯丙基氯的转化率为80.25%。利用~1 H-NMR、质谱和红外光谱对烯丙硫基乙酸的结构进行了表征,结果表明该产物是烯丙硫基乙酸。     

磷钨酸催化α-蒎烯二聚/异构反应的研究

以磷钨酸为催化剂,催化α-蒎烯二聚/异构反应。通过热重分析(TG-DTG)、X射线粉末衍射(XRD)、红外(FT-IR)、GC和GC-MS对反应前后催化剂及产物进行了表征和分析,结果发现:反应前后催化剂Keggin结构未发生变化;优化反应条件:催化剂在200℃活化10h,质量分数9%,α-蒎烯投料量10mL,溶剂甲苯10mL,反应温度90℃,反应时间6h,α-蒎烯的转化率几乎为100%,二聚物的选择性达到58%。催化剂重复利用5次后,转化率和二聚选择性依旧可以达到99.7%和57%。     

柴油的相转移催化氧化脱硫工艺的研究

采用燃灯法测定柴油中硫含量.用相转移催化氧化-萃取法对柴油脱硫工艺进行了研究.考察了反应温度、时间、氧化剂、催化剂和相转移剂的用量和萃取剂种类等因素对脱硫效果的影响.结果表明:以四丁基溴化铵(TBAB)为相转移催化剂,反应温度为60℃,反应时间180 min,过氧化氢与柴油的体积比为0.08,V(HCOOH)/V(H2O2)=0.5时,TBAB与柴油的质量比为m(TBAB)/m(diesel)=0.001,选用DMF为萃取剂,柴油的脱硫率为90.2%.     

相转移催化氧化合成对硝基苯甲酸

考察了以ＫＭｎＯ４为氧化剂,相转移催化氧化合成对硝基苯甲酸的有关影响因素,结果表明：十六烷基三丁基省化磷的催化效果最好,收率达７６．６％,以价廉易得的季铵盐Ａ－１为氧化剂,能进行缓和反应,且收率提高,达７４．３％,此外,ＫＭｎＯ４的自身分解严重影响它对底物的氧化作用,由此确定反应以在中性介质中发生为宜。     

1,1-羧酸碳环衍生物的相转移催化合成

在合成１,１－环戊二羧酸（１）中,首次利用相转移催化法将其产率由用醇钠法的３７％提高到６８％;同时还合成了１,１－环丁二羧酸（５）,将其产率由２３％提高到３６％;此外还用该法合成了新化合物环丁－３－酮－１,１二羧酸（８）．     

杂多金属盐制备相转移催化氧化剂的活性及其优化反应条件

通过合成含铁的缺位磷钨杂多酸化合物与四丁基溴化铵为相转移试剂制备相转移催化剂,应用X 荧光吸收、IR、UV、X 衍射等方法分析研究其在苯氧化合成苯酚中的催化作用。硝酸铁系列的催化剂的催化活性要比硫酸铁系列的好,pH值为3～5的条件下制备的催化剂的催化活性要比pH值为2～3的好。在优化反应条件下,苯与H2O2(30%)的摩尔比为1∶1、溶剂用量为15mL、反应温度60℃、反应时间4h,苯的转化率达2.01%,苯酚的选择性达92.4%。实验结果表明该相转移催化剂具有良好的工业应用前景。     

相转移催化合成壬二酸的研究

采用高锰酸钾作为氧化剂、分别使用四丁基溴化铵、四乙基溴化铵和苄基三乙基氯化铵作为相转移催化剂、考察了从油酸氧化制备靠二酸的行为,实验结果表明：本体系中相转移催化剂的催化效率是苄基三乙基氯化铵大于四丁基溴化铵和四乙基壬二酸的产率随高锰酸钾用量的增加而增加。     

萜烯的催化环氧化反应研究新进展

介绍了萜烯催化环氧化反应的最新进展,了解到近年来在萜烯中双键选择性环氧化研究的焦点集中在非均相催化剂的制备上,因此,如果综合考虑各种催化体系存在的优缺点,结合具体条件予以优化和改进,将能获得更为理想的环氧化结果.     

脂肪酶催化红花油环氧化反应的研究

以红花油为原料、脂肪酶Novozym435为催化剂进行环氧化反应制备环氧红花油.研究了反应温度、硬脂酸用量、反应时间、酶的用量、双氧水用量等因素对环氧化反应的影响.通过正交试验优化反应参数,得到红花油环氧化的最佳反应条件为:红花油5 g,反应温度40℃,双氧水用量为10 m L,酶用量(以油质量计)4%,硬脂酸用量0.006 mol,反应时间10 h.在此条件下所得环氧红花油的环氧值为7.25%,转化率为86.66%.     

采用相转移催化氧化法脱除焦化苯中噻吩的研究

以模拟焦化纯苯为研究对象,以四丁基溴化铵（TBAB）为相转移催化剂,采用相转移技术,探讨相转移催化（PTC）氧化法脱除焦化纯苯中噻吩的工艺奈件。结果表明,加入TBAB改善了两相间的传质,有效增强了氧化脱硫过程的速率。于反应温度70℃、反应时间45min、水相中TBAB含量为0．2％、H2O2含量为16％、甲酸含量为8％、搅拌速率为400r／min、剂苯比为3：10等操作条件下反应时,噻吩脱除率可达到89％以上。     

用相转移催化法合成二丙基二硫的研究

对具有浓郁的洋葱和大蒜香味的香料二丙基二硫的合成进行了研究，以正丙基溴和二硫化二钠为原料，四丁基溴化铵作相转移催化剂，在水溶液中反应，合成了二丙基二硫。     

熊果甙的相转移催化合成法

对熊果甙的化学合成方法进行了研究，采用相转移催化法，用溴化四丁基铵作催化剂，常压下进行糖甙化反应，所得五乙酰熊果甙经脱保护基后以４４％的总收率（以葡萄糖计）得到熊果甙，产物结构经元素分析、红外光谱、核磁共振谱所证实，该方法为常压反应，且原料易得，操作简单，对设备要求了高，具有一定的工业生产价值。     

H2O2固相氧化法合成氧化淀粉及微波催化

用双氧水作氧化剂固相法合成了氧化淀粉。考察了催化剂及其用量、反应温度、反应时间、水量、双氧水的用量、微波等条件对氧化程度的影响。实验结果表明适宜的反应条件为：淀粉：Cat3：水量的质量为100:0．5：10，70℃反应5h;改变双氧水用量可以得到不同羧基含量的氧化淀粉；微波能大大加快反应速度，反应时间只需几分钟。     

以KF—Al2O3为强碱相转移催化合成1—乙酰基环丙烷甲酸乙酯

在固－液相转移催化条件下，将氟化钾浸渍的氧化铝作为强碱，季铵盐作为相转移催化剂，合成了１－乙酰基环丙烷甲酸乙酯，并探讨了该反应的机理。