(1,5-环辛二烯)氯化钌(II)多聚体的合成及表征

在无水乙醇介质中,将水合三氯化钌与1,5-环辛二烯加热回流,一步合成了(1,5-环辛二烯)氯化钌(II)多聚体[Ru(cod)Cl2]n,产率96%。用元素分析、核磁共振(¹H-NMR、¹³C-NMR)和红外光谱(IR)等分析表明产物为目标化合物。     

一种三(三苯基膦)二氯化钌的批量制备方法

以水合三氯化钌和三苯基膦作为原料,在氩气保护下,甲醇做溶剂,批量合成出了一种三(三苯基膦)二氯化钌。通过优化合成原料的摩尔比例,反应时间,得到最佳批量制备方法,并采用元素分析、核磁共振谱和红外光谱表征了它的化学结构。本合成方法操作简单,产率高,适合批量化生产。     

六水合三(2,2′-联吡啶)氯化钌(II)的合成及结构研究

以水合三氯化钌为原料,直接与2,2′-联吡啶反应,加入氯化钾,一步重结晶直接合成了高质量的六水合三(2,2′-联吡啶)氯化钌(Ⅱ)[Ru(bpy)3Cl2·6H2O]。采用元素分析、核磁共振谱(13C、1H-NMR)、红外光谱(IR)和紫外可见光谱(UV-Vis)研究了Ru(bpy)3Cl2·6H2O的化学结构。研究使用的合成方法简单,具有产率高、纯度高的优点,适于规模化生产。     

1,5-环辛二烯(乙酰丙酮)铱(Ⅰ)的合成及结构表征

在四氢呋喃介质中,将1,5-环辛二烯氯化铱(Ⅰ)二聚体([Ir(cod)Cl]_2)与乙酰丙酮加热回流,一步合成了1,5-环辛二烯(乙酰丙酮)铱(Ⅰ)[Ir(acac)(cod)],产率88.6%。用元素分析、红外光谱(IR)和核磁共振(~1H-NMR、~(13)C-NMR)等分析,结果表明产物为目标化合物。     

羧酸铑(II)轴向配合物的合成、表征及催化性能

以羧酸铑(II)为母体,吡啶-2-基(吡啶-4-基)甲酮(24ma)为轴向配体,合成了4种新型羧酸铑(Ⅱ)轴向配合物,且成功培养出化合物单晶。使用1H NMR、13C NMR、MS、IR和X-单晶射线衍射对其结构进行表征,讨论了取代基和轴向配体对分子结构的影响,并初步测试了它们对美罗培南类化合物合成反应的催化性能。结果表明,与母体分子羧酸铑(II)相比,所选定的羧酸铑(Ⅱ)轴向配合物因在反应体系中溶解度较差、配体不易解离等原因,导致催化合成美罗培南类化合物的产率不高。     

乙酰丙酮钯(II)的合成及其结构表征

以二氯化钯为原料,在碱性条件下有效地制备了乙酰丙酮钯(Ⅱ),用无水乙醇提纯后产率达到92．2％。通过元素分析、电子光谱、IR、MS、^1HNMR,进一步确证了所制得样品的结构与性质。结果表明：乙酰丙酮钯属于低自旋的平面正方型配合物,在反应动力学上是稳定的;配合物中螯合环和离域π键的形成使Pd-O键加强,配合物更稳定。     

氯桥钌配位聚合物[(C_5Me_5)RuCl_2]_n的合成及表征

对一步反应合成二氯(五甲基环戊二烯基)合钌(Ⅲ)聚合物[(C5Me5)RuCl_2]_n的方法进行改进,将原料中水合三氯化钌与配体的摩尔比调整为1:1.66,采用氩气保护的无水无氧制备装置,产率达到80%。元素分析、红外光谱(IR)、核磁共振(~1H-NMR)的表征结果证实了目标产物结构。     

双(二甲氧基苯基膦)二氯化钯(Ⅱ)的合成及化学结构表征

以氯亚钯酸钠、双甲氧基苯基膦酸盐为起始原料,通过配位取代反应合成了大配体C-C偶联催化剂双(二甲氧基苯基磷)二氯化钯(Ⅱ)(Pd Cl2[P(OMe)2Ph]2)。优化的一步合成条件为:在氩气保护下,向双甲氧基苯基膦酸盐的四氢呋喃溶液中滴加0.5倍摩尔分数的氯亚钯酸钠水溶液,50℃反应得到配合物,产率为96.5%。采用核磁共振(1H NMR)及单晶X射线衍射(XRD)对产物化学结构进行测定和解析。1H NMR显示,2个苯环及4个甲氧基上的氢核信号的化学位移、峰面积与目标化合物对应一致;单晶XRD确定其晶体为单斜晶系空间群为C2/c,获得了相应的键长和键角参数。     

(1,5-环辛二烯)氯铑二聚体的合成、表征及制备工艺优化

合成了(1,5-环辛二烯)氯铑二聚体([Rh(cod)Cl]2),用元素分析、红外吸收光谱、X射线单晶衍射仪(XRD)对其结构进行了表征,并用热重-差热(TG-TDA)分析测试其热分解特性。结果表明,该化合物为单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数为:a=0.72848(4) nm,b=2.51434(14) nm,c=0.88794(5)nm,β=91.0450(10)°,V=1.62612(16) nm3,R1=0.0235,wR2=0.0580,为一种同核双金属氯桥连化合物。TG-DTA测试显示该化合物分解峰出现在225℃。     

离子交换法制备铂(II)和钯(II)的硝酸四氨络合物及结构表征

采用一种全新的方法—离子交换法,以二氯四氨合铂(II)和二氯四氨合钯(II)为原料,水为溶剂,制备铂、钯的重要催化前驱体化合物—硝酸四氨合铂(II)和硝酸四氨合钯(II)。通过元素分析、红外光谱、质谱、核磁共振表征其化学结构。方法的产率＞90%,产品纯度＞99.0%(以金属铂、钯计),适合于批量生产要求。     

四(亚硝基)合钯酸钾的合成、单晶结构及其循环伏安特征

以醋酸钯(PdAc2)与亚硝酸钾(KNO2)为起始原料,水为溶剂,合成四亚硝基钯酸钾(K2[Pd(NO2)4]),产率为96.5%。采用溶剂挥发法培养出其单晶,经X射线单晶衍射分析证实:此晶体由中心对称的[Pd(NO2)4]^2-配阴离子,K⁺阳离子和2分子结晶水组成,为三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为:a=6.4953(5) nm,b=7.0134(5) nm,c=7.1473(5) nm,α=118.784(2)°,β=101.050(2)°,γ=98.085(2)°,Z=1,Pd-N键长为2.014 nm和2.037 nm,∠N-Pd-N为91.70(4)°,且Pd²⁺位于4个N原子组成的平面四边形的中心。采用恒电位仪在室温下测试其循环伏安图,测得其还原峰电位(Ep)为-0.51 V (vs. SCE)。     

[2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘]二氯化钯的合成及其结构表征

以氯亚钯酸钠为钯源与Binap反应,合成了[2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘]二氯化钯,收率达97.4%,合成原料相对廉价易得,合成过程简单、绿色环保。通过元素分析、红外光谱(IR)以及核磁共振分析(1H-NMR、31P-NMR)等手段,证实了所合成产物的组成与结构,产物具有较高纯度。     

双(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮酸)钯(Ⅱ)的合成及其晶体结构

以二氯化钯和2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮为原料,在甲醇中合成了一种新的β二酮前驱体—双(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮酸)钯(Ⅱ)。通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和单晶X射线衍射技术对其进行了表征,确定了配合物的结构组成。用热重法分析了配合物在氮气气氛中的热分解行为,当温度升到295℃,前驱体基本挥发完全,表明双(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮酸)钯(Ⅱ)是一种理想的MOCVD前驱体。     

三（2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮）酸钌（III）的合成及性质

以三氯化钌和2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮为原料,在甲醇中合成了β-二酮前驱体-三(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮)酸钌(III)。通过元素分析、红外光谱、核磁共振谱、紫外-可见光谱等对其进行了表征,确定了配合物的结构组成。采用 TG-DTA 分析了配合物在空气和氮气中的热分解行为,为MOCVD 镀钌和钌的氧化物薄膜工艺提供热力学数据与参考。     

新型铂(Ⅱ)类配合物的合成、表征和抗肿瘤活性

合成了以甲胺/环戊胺为伴随基团,分别以氯离子、1,1-环丁基二羧酸根和草酸根作为离去基团的3种新的铂(II)配合物。以顺-二碘-二环戊胺合铂(II)、硝酸银、甲胺、氯化钾、1,1-环丁基二羧酸钾和草酸钾为原料合成目标化合物。采用元素分析、质谱、核磁共振氢谱和红外光谱分析其组成和结构,利用MTT体外检测法进行了初步的体外活性评价,表明合成的3种化合物结构与理论一致,具有一定的体外肿瘤生长抑制活性。     

固体亚硝酰硝酸钌的合成、结构及性质研究

固体亚硝酰硝酸钌不含卤素、硫、磷等易引起催化剂中毒的元素,是制备用于煤化工行业的负载型钌催化剂的理想前驱体。以水合三氯化钌为原料,通过引入亚硝酰基、除去氯离子、萃取提纯制备了固体亚硝酰硝酸钌,适于固体亚硝酰硝酸钌的规模化合成生产。