链状流体的分子热力学模型(Ⅱ)──混合物汽液平衡

实际链状流体混合物的亥氏函数表示为参考流体（硬球链流体混合物）的贡献和由于链节间的方阱位能相互作用的贡献之和．前者直接用作者先前建立的硬球链流体混合物的分子热力学模型计算,不含混合规则;后者采用Alder等人的结果,用vanderWaals单流体理论计算混合物的能量参数.对于不含氢键作用的二元混合物,有一可调相互作用参数,需由实验数据拟合得到．本模型可以满意地关联小分子混合物和高分子溶液的汽液平衡。     

链状流体的分子热力学模型(Ⅱ)──混合物汽液平衡

实际链状流体混合物的亥氏函数表示为参考流体（硬球链流体混合物）的贡献和由于链节间的方阱位能相互作用的贡献之和．前者直接用作者先前建立的硬球链流体混合物的分子热力学模型计算，不含混合规则；后者采用Alder等人的结果，用vanderWaals单流体理论计算混合物的能量参数.对于不含氢键作用的二元混合物，有一可调相互作用参数，需由实验数据拟合得到．本模型可以满意地关联小分子混合物和高分子溶液的汽液平衡。     

含醇系统的汽液平衡的缔合模型

本文将无限线性缔合模型和ＲＫ方程式相结合建立了含醇系统的热力学模型，对含醇系统进行了相平衡计算。结果表明：对于纯物质，本模型在广阔的温度、压力范围内能描述ＰＶＴ关系；对于醇－醇系统和醇－烃系统，该模型仅需要一个物理作用参数就能获得与活度系数法大致相当的结果。     

含强缔合氟化氢体系的热力学模型

由于氢键的作用,氟化氢分子会形成多聚体,造成其热力学性质大大的偏离理想气体的性质.作者提出一个适合于含有强缔合物质氟化氢体系的热力学模型.此模型即考虑了由于氢键作用而形成多聚物的化学平衡,同时又考虑到了单体及多聚体之间的物理作用.改进了SRK方程,用以描述含氟化氢体系的相态行为.     

链状流体的分子热力学模型(IV)高分子系统的液液平衡计算

将作者先前提出的链状流体混合物的分子热力学模型应用于高分子系统液液平衡的计算,对具有最高会溶温度（UCST)和最低会溶温度（LCST）的高分子共混物的液液平衡,采用两个相互作用参数可以取得令人满意的关联结果。对具有LCST的高分子溶液的液液平衡计算,需对高分子链长作适当调整。     

醇/烃系统的分子热力学(Ⅱ)1-2-4模型应用于汽液平衡

建立了1个醇/烃系统的分子热力学模型,用红外光谱法获得的醇的标准缔合常数应用于汽液平衡,能够很好地区分醇类缔合物质的化学作用和物理作用,所得化学参数和物理参数具有明确的物理意义.计算表明:本文提出的1-2-4缔合模型在应用1个二元可调参数的情况下能较好地描述含醇系统的汽液平衡性质.即使对于不同链长的正构醇采用统一的缔合常数,同样可获得较好的结果.     

混合物临界区域热力学性质研究进展

对近期混合物临界区域热力学性质的研究作了综述,介绍了混合物临界点和临界区域相平衡的实验测定及关联计算,对临界区域热力学性质的研究作了讨论。     

从纯流体与等压下二元流体混合物类比得出的g~E模型

由Gibbs—Duhem方程可得纯流体与等压下二元流体混合物变量间的对应关系.采用类比法,得到了与现行状态方程相同形式的g~E模型.采用3种不同的温度函数,并引入临界共溶点条件,选择与Martin-Hou方程类比而得的g~E模型进行了研究.关联结果表明,所提出的g~E模型能成功地用于关联液液平衡和汽液平衡.     

共聚高分子溶液的分子热力学模型

引　言共聚高分子因具有很多均聚高分子所没有的性质而受到人们的广泛关注 .但文献中发表的有关共聚高分子系统的汽液相平衡 (ＶＬＥ)数据较少 ,能够用于关联或预测的分子热力学模型也不多 .最常用的模型是基于密堆积格子模型的Ｆｌｏｒｙ -Ｈｕｇｇｉｎｓ理论及其改进模型 .近年来 ,在严格的统计力学理论基础上建立非格子的链状流体状态方程引起了人们更大的兴趣 ,并相继建立了一些具有实用价值的状态方程[1～ 5] .对于共聚高分子系统 ,Ｈｉｎｏ等人[6 ]建立了实用的状态方程 ,Ｂａｎａｓｚａｋ等人[7] 在热力学微扰理论 (ＴＰＴ1)的基础上…     

固体─超临界流体相平衡的分子热力学模型

从分子热力学基础出发提出一个适用于固体-超临界流体相平衡的理论模型，溶液中溶质的化学位分解为无限稀溶液化学位及溶质浓度效应两部.无限稀溶液化学位由简化的Oz方程计算，其中包括斥力贡献、局部组成及长程引力项浓度对化学位的贡献由作者根据Kirkwood-Buff溶液理论提出的修正Wilson模型计算．用45个二元系862个数据点对此模型进行检验并和PR方程（vdw-2混合规则）计算结果进行比较，本模型的平均绝对误差为11.7％，而PR方程的结果为14.9％，对极性溶剂体系的计算结果有显著改善.用此模型直接推算的萘-Co_2体系萘的偏摩尔焓和文献数据相吻合     

液体混合物的过量焓热力学模型

引言在溶液现象的研究中,过量焓是一个重要的热力学量,它反映了液体混合物偏离理想溶液的程度．由于能精确地测量,故能否确切地描述这个热力学量,已成为鉴定溶液理论的重要指标．对于简单的小分子液体混合物,过量焓已可由计算机模拟、微扰理论和状态方程来预测．但对于复杂分子构成的液体混合物,特别是有化学作用的系统,上述理论尚不够成熟,通常多用溶液的化学理论来描述．这种理论最早由Dolezalek提出,后经Kretschmer、Renon、Stokes、Chen、Nagata和Heintz等人进一步发展．虽然它已能满意地描述液体混合物的过量焓,但是,迄…     

温度敏感性水凝胶的分子热力学模型

在Flory的物理缠结模型基础上,本文阐述了高分子凝胶网络中存在超短链及勾结链等非理想结构的可能性及其对凝胶溶胀性能的影响。从而进一步修改了弹性模型,并结合格子流体模型,提出了1个新的非离子凝胶热力学模型。该模型在解释凝胶相行为以及关联温度敏感性水凝胶的溶胀平衡曲线方面取得了良好效果。     

用微扰理论建立水的分子热力学模型

提出1种水的分子热力学模型,从微扰理论出发,建立了自由能及其它热力学函数的关系式.水分子间作用包括硬球、色散、静电及诱导几个部分.通过同时关联0～300°C下饱和水蒸气压及液体密度数据获得分子参数,还预测了水的蒸发焓及饱和水蒸气的比容,比较了文献中处理水的几种理论方法.结果表明,本模型简单,且较接近实际.     

聚电解质溶液分子热力学模型

<正>链状聚电解质由于是长链大分子又有很高的电荷密度,其溶液即使在极低的浓度下仍具有很强的负偏差,与Debye-Huckel理论预测的结果相去甚远。工程上使用的Manning模型认为聚离子的电荷密度有一临界值,当超过临界值时,反离子即凝聚在聚离子表面使其实际电荷密度降至临界值。Nagvekar等在该模型的基础上引入NRTL方程,以计及短程相互作用的贡献。Manning等的方法虽然有一定的物理意义,但临界值的确定缺乏可靠的根据。     

非电解质液体混合物表面张力的统计热力学模型

运用Davis模型导出一个统计热力学的表面张力模型．对22个双组分体系的表面张力作了推算和关联,总平均相对偏差分别为5.45％和1.95％.并利用关联双组分体系得到的参数值,直接推测了三组分体系的表面张力,平均相对偏差为2.21％.结果令人满意.表明该方法简单、精确,便于工程应用．     

熔盐体系表面张力的分子关联模型

将Ｒｅｉｓ提出的硬球表面张力模型用于计算纯熔盐和混合熔盐体系的表面张力将硬球直径视为温度的函数，对２３个纯熔盐体系的表面张力进行了关联，得到相应的分子参数，表面张力的关联总体平均偏差为０４８％应用ｖａｎｄｅｒＷａａｌｓ理论－１混合规则，将Ｒｅｉｓ的表面张力模型推广到混合熔盐体系，对２７个二元熔盐混合体系的表面张力进行了预测和关联，总体平均偏差分别为３３８％和１０４％，其结果能满足工业应用的需要     

初级的强电解质水溶液热力学模型

提出了1个电解质溶液的热力学模型,它由两步组成,即电解质与溶剂的混合和电解质在溶剂中的电离.据此,导得了电解质离子的平均活度系数和溶剂（水）的渗透系数方程.并能方便地推广到混合电解质溶液.用实验数据广泛检验结果表明,这个模型能很好地适用于较高浓度下的强电解质溶液.