原位晶化型重油高效转化FCC催化剂

中国石油集团公司石化院与兰州石化公司合作开发的原位晶化型重油高效转化催化裂化（FCC）催化剂及成套技术获得2008年度国家科技进步二等奖。     

掺海泡石原位晶化催化裂化催化剂的研究

用海泡石和高岭土混合物为原料,以原位晶化技术制备催化裂化(FCC)催化剂,考察了海泡石对结晶度、硅铝比和抗钒性能的影响。结果表明掺海泡石的原位晶化产物与未加海泡石相比,结晶度较低,硅铝比较高,海泡石含量在5%~30%范围时,结晶度和硅铝比变化不大。该催化剂水热活性(100%水蒸汽、800℃、17h)较未加海泡石低,但钒污染(质量分数5×10-3)后活性保留率却高出25%,抗钒能力较高。     

中国石油石油化工研究院兰州化工研究中心开发出重油催化裂化催化剂

<正> 针对中国石油兰州石化公司重油催化裂化原料的特点,中国石油石油化工研究院兰州化工研究中心开发出多产丙烯的重油催化裂化催化剂LIP-200B,在中型提升管催化裂化装置上进行了评价试验,并与LBO-12催化剂性能进行了对比。还进行了LIP-200B催化剂的工业应用试验。     

磷对原位晶化催化剂抗镍性能的影响

考察磷元素对原位晶化催化剂抗镍性能的影响,借助等温N₂吸附-脱附、IR、XRD、MAT等分析表征磷改性后的催化剂样品。在固定流化床装置上评价催化剂反应性能。结果表明,采用浸渍法将磷负载于催化剂上,并对催化剂进行一定量的镍污染后,随着磷的质量分数的增加,催化剂的微反活性降低,重油转化率下降,C₅汽油收率降低,未表现出良好的抗镍性能。     

高岭土型FCC催化剂的特性研究

采用TG-TPD、IR等表征手段和MAT活性测定法研究了以高岭土原位晶化的特殊工艺所制备的各种高岭土型FCC催化剂的特性。结果表明,各种高岭土型催化剂具有酸强度、酸类型和孔分布合理的特点,其结构稳定,并具有优异的抗重金属性能。     

聚丙烯β晶型成核剂赢得上海赛科石化市场

山西省化工研究院TMB系列聚丙烯β晶型成核剂产品经过历时一年多的配方设计研究、性能评价等工作，最终通过上海赛科石化公司的考察，正式要求订购产品。TMB系列聚丙烯β晶型成核剂项目是山西省化工研究院自主开发的创新成果，2006年获山西省科技进步二等奖。TMB系列聚丙烯β晶型成核剂的突出特征是通过改变聚丙烯的结晶形态，赋予制品良好的冲击强度和热变形温度，并改善制品的可印刷性和可涂饰性。     

乙苯脱氢催化剂完成侧线试验

<正> 中国石油兰州石化公司对中国石油石油化工研究院兰州化工研究中心与中国石油兰州石化公司合作承担的炼化分公司项目乙苯脱氢催化剂侧线试验进行了预验收。     

柠檬酸改性原位晶化催化剂的性能及传质扩散行为研究

采用不同浓度的柠檬酸溶液对原位晶化催化剂进行了改性脱铝研究,利用XRD、荧光衍射、氮气吸附、吡啶红外吸附等表征手段对脱铝后的催化剂进行了分析表征,分析表征结果表明柠檬酸能显著调变催化剂孔结构,有效改变中强酸和总酸量。ACE的反应评价结果表明,采用柠檬酸改性后催化剂的裂化能力显著增强,转化率提高3.23%（质量分数）以上、油浆收率降低1.13%（质量分数）以上、液化气质量分数增加2.7%以上、柴油质量分数降低1.94%以上、焦炭选择性变好。说明柠檬酸改性可显著提高原位晶化催化剂酸性位可接近性,从而改善反应选择性,柠檬酸质量分数为0.5%时具有最佳的反应结果。以菲为探针分子测试的催化剂穿透曲线验证了这一点。     

磷对原位晶化催化剂抗镍性能的影响（英文）

考察磷元素对原位晶化催化剂抗镍性能的影响,借助等温N2吸附-脱附、IR、XRD、MAT等分析表征磷改性后的催化剂样品。在固定流化床装置上评价催化剂反应性能。结果表明,采用浸渍法将磷负载于催化剂上,并对催化剂进行一定量的镍污染后,随着磷的质量分数的增加,催化剂的微反活性降低,重油转化率下降,C5汽油收率降低,未表现出良好的抗镍性能。     

高岭土原位晶化中物料迁移研究

原位晶化工艺就是利用偏高岭土和高岭土中具有化学反应活性的SiO₂和Al₂O₃,作为合成NaY分子筛的硅源和铝源,在碱性条件下水热合成Y型分子筛。通过对碱抽提高岭土组分特性变化的研究,对原位晶化过程中的物料迁移进行了探讨。研究表明,晶化开始时,固相中的活性SiO₂和Al₂O₃快速向液相中迁移,但氧化钠却由液相向固相迁移;随着晶化时间的延长,液相中的硅、铝和钠逐渐减少。     

炭黑模板法制备大孔原位晶化型催化裂化催化剂

通过在高岭土微球中分别引入两种型号的炭黑制备了NaY/高岭土复合微球,采用XRD、低温N2吸-脱附、SEM等分析方式进行了表征,并对改性后的催化剂进行了反应评价。研究显示,通过引入炭黑可有效提高NaY/高岭土复合微球的相对结晶度、介孔孔体积和介孔孔径。与常规方法相比,引入2%(炭黑质量占高岭土微球质量的分数)炭黑N990所制备的复合微球,其相对结晶度从26%增加到30%,介孔孔体积从0.212 cm³/g增加到0.320 cm³/g,介孔最可几孔径从4.3 nm增加到6.6 nm。催化剂评价结果显示,与常规方法相比,加入2%N990所制备的催化剂,油浆收率下降2.44%,总液收增加2.15%。相对于炭黑型号,炭黑的加入量对复合微球的介孔结构和催化剂反应性能影响更大,炭黑加入量增加到4%,复合微球的介孔孔体积下降,催化剂油浆收率上升。     

原位晶化材料的发展现状及应用前景

高岭土经过热和酸碱处理后,形成中大孔结构,并具有一定的酸性中心,具有很好的重油转化能力和裂化产物选择性。以高岭土为基质原位晶化法制备的催化复合材料在活性、孔结构、晶粒大小、重油选择性等方面均具有独特的优势,尤其是有助于重油分子在其上的扩散,在加氢裂化催化剂中发挥了重要作用。主要介绍了原位晶化材料的发展现状以及在加氢裂化催化剂中的应用,有助于更好地理解高岭土原位晶化催化剂在加氢裂化中所起作用。     

高岭土原位晶化合成高结晶度Y型分子筛

以650℃焙烧的高岭土为硅铝源,采用动态原位晶化的方法合成出结晶度高、比表面积大的Y型分子筛。采用XRD、XRF、SEM、N2吸附-脱附等手段对合成的Y型分子筛进行了表征。结果表明,以焙烧高岭土为原料可以合成出比表面积大、结晶度高的Y型分子筛;采用该方法合成的Y型分子筛不仅可以达到工业Y型分子筛的高结晶度,并且其特有的基质结构和小晶粒在催化领域更具优势。     

LHO-1和CDC型重油裂解降烯烃催化剂的性能评价

利用XTL-5型提升管中试装置,对LHO-1和CDC型重油裂解降烯烃催化剂的裂化性能进行了评价。结果表明, 与参比催化剂相比,LHO-1和CDC型重油裂解降烯烃催化剂具有较强的重油转化、降烯烃和芳构化能力。     

高岭土微球原位晶化L沸石及其表征

以高岭土为原料,经煅烧活化、补硅,在优化的合成条件下,采用原位晶化的方法在高岭土载体上合成出了L沸石分子筛,并用X射线衍射、扫描电镜对合成的产品进行表征。     

高岭土原位晶化过程中“白粉”的研究

对原位晶化过程中物料迁移和高岭土原位晶化中“白粉”性能等进行了探讨。研究表明，高岭土原位晶化物料总的迁移方向是由液相到固相；原位晶化生成的“白粉”是一种高分子筛含量的细粉颗粒，粒度分布呈双峰状结构，平均粒度小于13 μm。开发降低“白粉”生成量的原位晶化新工艺和 “白粉”的应用途径具有重要意义。     

硅藻土为原料原位晶化合成ZSM-5分子筛

以硅藻土为原料,采用原位晶化方法合成ZSM-5分子筛,考察了晶化时间、水硅比、模板剂用量等因素对合成分子筛的影响。采用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、热重(TG)手段对所合成的样品进行了表征。得出了最适宜的合成条件:晶化温度170℃,晶化时间为72 h,水硅比为n(H_2O):n(SiO_2)=45~96,模板剂用量为n(模板剂):n(Al_2O_3)=12~20。该法合成的ZSM-5分子筛具有较高的相对结晶度,具有较小的粒径且分布均一,粒径为400~500 nm。     

高岭土微球原位晶化合成L沸石与表征

采用水热晶化法在高岭土微球上原位合成L沸石,考察相对结晶度和堆积密度的关系,通过XRD、IR、BET和SEM对合成产品的晶态结构进行表征和形貌观察。结果表明,合成样品的比表面积为171.38 m²·g^-1,平均孔径为2.855 nm。相对结晶度为34%~54%时,堆积密度随着相对结晶度的升高由0.80 g·cm^-3降至0.64 g·cm^-3,合成L沸石晶粒为柱状,生长在高岭土微球表面。     

以高岭土和硅藻土为原料原位晶化合成NaY分子筛

利用不同比例的高岭土和硅藻土为原料通过原位晶化方法合成出了结晶度较高的NaY分子筛,采用X射线衍射仪、扫描电子显微镜、N2吸附–脱附等测试手段对合成样品进行了表征。着重考察了m（高岭土）：m（硅藻土）（质量比,下同）为6：4和2：8两种比例下,晶化合成体系中n（SiO2）：n（Al2O3）（摩尔比,下同）、n（Na2O）：n（SiO2）和n（H2O）：n（Na2O）对原位晶化产物性能的影响。结果表明：在m（高岭土）：m（硅藻土）为6：4的合成体系中,随n（SiO2）：n（Al2O3）的增大,NaY分子筛的相对结晶度先增大后减小,增大体系的n（Na2O）：n（SiO2）和减小n（H2O）：n（Na2O）都有利于产品相对结晶度的提高;在m（高岭土）：m（硅藻土）为2：8的合成体系中,增大n（SiO2）：n（Al2O3）,NaY分子筛的相对结晶度先增大后减小,但增大n（Na2O）：n（SiO2）和减小n（H2O）：n（Na2O）,NaY分子筛的相对结晶度减小。     

ZSM-5沸石的原位晶化及其石脑油催化裂解性能

采用X射线粉末衍射(XRD)和扫描电镜(SEM)手段研究了合成条件对高岭土微球上原位晶化ZSM-5沸石的影响,并以含C5～C12烃的石脑油为原料,在固定流化床上评价了不同催化剂的催化裂解性能.结果发现,采用转动晶化方式,控制合适的原料组成与晶化时间,能得到结构完整的含纯相ZSM-5沸石的高岭土微球.对比催化剂水热老化前...