二蒽醌-N,N'-二氢吖嗪合成工艺的改进

本文对二蒽醌-N,N’-二氢吖嗪的合成进行了改进。条件为1-氨基蒽醌在KOH、空气、DMSO存在下,于95℃-100℃缩合,然后将缩合物在125℃～130℃进行环化得到目的物。     

2,2’-二甲基-1,1’-联二蒽醌合成工艺的优化

以邻苯二甲酸酐和甲苯为原料,三氯化铝为催化剂,以发烟硫酸为闭环剂,二氯乙烷为介质,闭环生成2-甲基蒽醌;在活化铜粉为催化剂,以萘为溶剂下脱氯缩合制得2,2’-二甲基-1,1’-联二蒽醌,并对合成工艺进行了优化。优化条件为:采用分步法,制取2-甲基蒽醌,以萘为溶剂,n铜粉∶n1-氯-2-甲基蒽醌=1,反应温度230℃,保温3 h,在此条件下,目标产收率比原工艺提高10%。采用熔点测定、红外光谱(IR)、液相色谱(HLPC)进行分析和结构表征。     

1,4-二氨基-2,3-二氯蒽醌合成的新工艺

将1,4-二氨基蒽醌隐色体在溶剂中直接通入氯气进行氯化,可以得到色谱含量98％以上的1,4-二氨基-2,3-二氯蒽醌,收率93％左右.     

高质量分数1,8-二硝基蒽醌的制备

分析了1，8-二硝基蒽醌和1，5-二硝基蒽醌合成及分离的进展情况、介绍了一种通过转变1，8-二硝基蒽醌的结晶形态，利用两种物质的相对密度差异，通过旋液分离器在水相介质中，室温下，分离出高纯度1，8-二硝基蒽醌的工艺。该工艺分离出的1，8-二硝基蒽醌质量分数可达到99．5％以上，1,8-二硝基蒽醌分离收率可达到60％。     

1,5-二(羟乙氧乙氧基)蒽醌的合成及表征

以1,5-二氯蒽醌与乙二醇为原料,在KOH作用下,反应制得黄色可聚合染料单体(或称为染料中间体)1,5-二(羟乙氧乙氧基)蒽醌。采用正交实验,对物料质量比、反应温度和反应时间进行了考察。结果表明,最佳反应条件:m(1,5-二氯蒽醌)∶m(乙二醇)=1∶16,反应温度120℃,反应时间10 h,目标产物的质量分数88.2%。用乙醇重结晶,产率71.9%,w〔1,5-二(羟乙氧乙氧基)蒽醌〕=98.3%,熔点119.6~121.1℃。用液相-质谱、核磁共振波谱、红外光谱及紫外-可见光谱对所得目标产物进行了表征。     

1,4-二正烷氨基蒽醌系聚丙烯用蓝色染料的合成及应用

本文以正烷基胺和1,4-二羟基蒽醌为原料,在氯化锌和硼酸作用下制备了1,4-二正丁氨基蒽醌、1,4-二正辛氨基蒽醌、1,4-二正十二氨基蒽醌和1,4-二正十八氨基蒽醌4只蓝色染料。在反应条件下,正烷基胺和1,4-二羟基蒽醌配比为2.2:1时,4只染料收率分别为54.3％、76. 6％、74.9％、69.4％;它们的熔点分别为105.℃、76 8℃、80. 5℃和98.5℃;热分解温度分别为327.0℃、342.2℃、314.0℃和324.5℃,最大吸收波长分别为649.2nm、649.4nm、649.6nm和649.6nm;在染色条件下,经过120分钟染色,47,染料在聚丙烯纤维上的上染率分别为51.2％、56.3％、71.5％和67.4％。     

1,5-二(3-羟丙氧基)蒽醌的合成及表征

以1,5-二氯蒽醌与1,3-丙二醇为原料,DMSO为溶剂,用KOH催化反应制得黄色可聚合染料单体1,5-二(3-羟丙氧基)蒽醌.采用正交实验,对物料摩尔比、反应温度和反应时间进行了考察.最佳条件为:n(1,5-二氯蒽醌):n(1,3-丙二醇)=1∶10,反应温度100℃,反应时间15小时;目标产物的质量分数71.0%....     

1，4—二正烷氨基蒽醌系聚丙烯用蓝色染料的合成及应用

本文以正烷基胺和1，4-二羟基蒽醌为原料，在氯化锌和硼酸作用下制备了1，4-二正丁氨基蒽醌，1，4-二正辛氨基蒽醌，1，4-二正十二氨基蒽醌和1，4-二正十八氨基蒽醌4只蓝色染料，在反应条件下，正烷基胺和1，4-二羟基蒽醌配比为2.2:1时，4只染料收率分别为54.3%,76.6%,74.9%,69.4%；它们的熔点分别为105.0℃，76.8℃,80.5℃和98.5℃，热分解温度分别为327.0℃,342.2℃,314.0℃和324.5℃，最大吸收波长分别为649.2nm,649.4nm,649.6nm和649.6nm；在染色条件下，经过120分钟染色，4只染料在聚丙烯纤维上的上染率分别为51.2%,56.3%,71.5%和67.4%。     

溶剂黄189合成新工艺

介绍了一种溶剂黄189合成的新方法。采用价廉易得的1,5-二硝基蒽醌代替原工艺中价格昂贵的1,5-二氯蒽醌为原料,在溶剂介质中与苯硫酚缩合得到产品。产品质量稳定,色光优良,主含量提高1%左右,同时生产成本大幅度降低。     

还原黄G中间体合成新工艺

本文以1-氯-2-乙酰氨基蒽醌在1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(DM I)介质中,在铜粉和苯酚催化作用下,于75℃进行乌尔曼反应,制备2,2′-二乙酰氨基-1,1′-联二蒽醌。通过改进工艺条件,使产品的收率由原来的55%左右提高到68%左右,降低了产品的成本。     

分散红146合成工艺改进

文章着重对分散红146的缩合工艺进行了改进,采用1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌潮品直接缩合,不但省去了原来烦琐的干燥工序和干燥设备、节省能源、降低生产成本,而且由于使用了溶剂进行脱水,其脱水更为彻底,不但滤饼中的水份能够完全脱尽,同时还能将缩合反应产生的水及辅助原材料中带入的微量水份一并及时馏出,加快了缩合反应速度,缩短了缩合反应时间,缩合温度也适当降低,减少了物料的焦化,不但产品质量得到明显提升,而且缩合收率也得到一定程度的提高。     

分散红60合成工艺改进

本文着重对分散红60的缩合工艺进行了改进,采用1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌潮品直接缩合,不但省去了原来烦琐的干燥工序和干燥设备、节省能源、降低生产成本,而且由于使用了溶剂进行脱水,其脱水更为彻底,不但滤饼中的水份能够完全脱尽,同时还能将缩合反应产生的水及辅助原材料中代入的微量水份一并及时馏出,加快了缩合反应速度,缩短了缩合反应时间,缩合温度也适当降低,减少了物料的焦化,产品质量得到明显提高,而且缩合收率得到大幅度提高。     

4,4‘—二氨基—1,1’—二蒽酯（C.I颜料红177）合成及其颜料化的研究

本文介绍了在溴所到为原料合成４，４‘－二氨基－１，１’－二蒽醌缩拿以应条件对 催经的影响，对催化剂铜粉进行研磨或用溶剂进行予处理，可使缩合反应收纺达９２％。对缩合产物４，４’－二氨基－１１‘－二蒽酯－３，３’－二磺酸钠在浓硫酸介质中进行脱磺酸基反应，其收率达９２％。     

1,4-二氯蒽醌水解制备1,4-二羟基蒽醌

以廉价的对二氯苯和邻苯二甲酸酐为原料制得1,4-二氯蒽醌,经硼酸催化水解得到1,4-二羟基蒽醌。系统地考察了反应温度、硫酸浓度、原料摩尔比和反应时间对氯转羟基反应的影响。确定了氯转羟基反应制备1,4-二羟基蒽醌的优化实验条件为：以95%浓硫酸为溶剂,在反应温度为220℃、硫酸∶1,4-二氯蒽醌∶硼酸（摩尔比）为37.5∶1.0∶1.4、反应时间为60min的条件下,以1,4-二氯蒽醌计的产物收率为71.0%。探讨和解释了硼酸催化作用下氯代蒽醌转换成羟基蒽醌可能的机理。     

C.I.分散红92合成研究

以1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌、氯磺酸、氯化亚砜、3-乙氧基丙胺为原料及Na2CO3为缚酸剂合成了C.I.分散红92。研究了氯磺酸、氯化亚砜用量及温度对氯磺化的影响,研究了3-乙氧基丙胺用量、pH值及温度对胺化缩合的影响。通过实验得到了较佳的反应条件,原料摩尔比是1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌:氯磺酸:氯化亚砜:3-乙氧基丙胺为1:8:0.6:1;氯磺化温度为30℃～35℃;胺化缩合pH值为7～8,温度为15℃～20℃。并通过HPLC、1H-NMR、IR和MS对目标产品进行了分析。以1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌计,总收率大于91%,目标产品HPLC纯度大于99%,溶剂回收率为95%。     

一种含蒽醌结构的红色可聚合染料单体的合成

在1,2-二氯乙烷介质中,用混酸将1,5-二氯蒽醌选择性硝化,制备出1,5-二氯-4-硝基蒽醌,后者与过量二乙醇胺进行亲核取代,生成一种含蒽醌发色母体结构的可聚合染料单体:1-(N,N-β-二羟乙基)氨基-5-氯-4-硝基蒽醌。通过单因素实验考察,得到1,5-二氯蒽醌选择性单硝化的较佳工艺条件:使用混酸[n(H2SO4)∶n(HNO3)=2.0∶1.0],投料比n(HNO3)∶n(1,5-二氯蒽醌)=2∶1,反应温度20℃,反应时间4 h,单硝化收率达到95%;在n(二乙醇胺)∶n(1,5-二氯-4-硝基蒽醌)=5∶1,反应温度40℃,反应时间10 h等条件下,目标产物收率达81.5%,最大可见吸收波长(DMF)λmax 1=393.5 nm,λmax 2=514.6 nm。用MS、NMR方法表征了单硝化产物与目标分子的化学结构。     

2—乙基蒽醌精品的研制

采用国产原料生产2-乙基蒽醌精品,以替代进口品用于蒽醌法双氧水生产中。通过正交试验确定了最佳反应条件;氯化铝:苯酐=3:1(mol),苯酐加料时间为1～3h,缩合反应温度0～80℃,闭环反应温度70～180℃,闭环反应时间0.5～8h。产品质量高且应用效果好。     

1,4—二羟基蒽醌的合成研究

通过对１，４－二羟基蒽醌几种合成方法的比较，选择了最佳的合成方法，并对其反应机理进行了分析。     

1-氮基-5-苯甲酰氮基蒽醌合成工艺优化

以1,5-二氨基葸醌为原料,与苯甲酰氯反应,以苯甲酸甲酯为溶剂,以碳酸钠作缚酸剂,制得1-氨基-5-苯甲酰氨基蒽醌,并对合成工艺进行了优化。优化条件为：n（苯甲酰氯）：n（1,5-二氨基蒽醌）=1．4：1,反应温度140℃,保温2h。在此条件下,目标产物收率比原工艺提高13％。采用熔点测定、红外光谱（IR）、液相色谱（HLPC）进行分析和结构表征。     

1,4-二氨基-2,3-邻苯二甲酰亚胺蒽醌染料的合成与应用

基于相似相溶原理,以1,4-二氨基-2,3-二羧酸酐蒽醌为原料,与不同碳链长度伯胺进行取代反应制备了8种油溶性1,4-二氨基-2,3-邻苯二甲酰亚胺蒽醌类蓝色染料。对合成的8种染料在常见有机溶剂中的溶解度和紫外吸收性能进行了测试,结果表明,8种产物的最大吸收波长均在669～672 nm,不受产物中烷基链长度的影响。染料的油溶性相对于1,4-二氨基-2,3-二羧酸酐蒽醌得到明显提升。其中,1,4-二氨基-2,3-二羧酸酐蒽醌在四氢呋喃等有机溶剂中不溶,产物Anthra-n-6(正己胺取代)在四氢呋喃中的溶解度最大,可达到9×10-3 g/m L(25℃)。1,4-二氨基-2,3-二羧酸酐蒽醌无法作为打印染料,而Anthra-n-6打印效果最好,打印的色密度值为1.17,L、a、b值分别为79.7、?10.2、?25.9。