C.I.酸性蓝264及N-甲基-N-(4-氨基苄基)-4-甲苯磺酰胺的合成

N-甲基-N-(4'-氨基苄基)-4-甲苯磺酰胺的合成包括三步反应,首先由对甲苯磺酰氯与甲胺反应得到N-甲基-4-甲基苯磺酰胺,再与对硝基苄基溴反应引入苄基,然后在铁催化剂存在下用水合肼将硝基还原,得到N-甲基-N-(4'-氨基苄基)-4-甲苯磺酰胺;该工艺重现性好,三废少,三步反应总收率81%.得到的N-甲基-N-(4'-氨基苄基)-4-甲苯磺酰胺与溴胺酸反应即得C.I.酸性蓝264,该染料染色时对染浴的pH不敏感、竭染率高、水洗牢度好.     

新型除草剂苯嘧磺草胺的合成研究

以2-氯-4-氟苯甲酸为起始原料,经硫酸和硝酸硝化,氯化亚砜酰化后与N-甲基-N-异丙基磺酰胺反应得到化合物N-(2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酰)-N′-异丙基-N′-甲基磺酰胺;制得N-(2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酰)-N′-异丙基-N′-甲基磺酰胺经钯碳加氢硝基还原,然后与氯甲酸乙酯反应得到化合物N-[2-氯-4-氟-5-{(乙氧基羰基)氨基}苯甲酰]-N′-异丙基-N′-甲基磺酰胺;N-[2-氯-4-氟-5-{(乙氧基羰基)氨基}苯甲酰]-N′-异丙基-N′-甲基磺酰胺与3-甲基氨基-4,4,4-三氟丁烯酸乙酯进行环化,得到目的产物苯嘧磺草胺。总收率68.0%(以2-氯-4-氟苯甲酸计)。经核磁谱图分析,所得化合物与目的产物苯嘧磺草胺结构一致。     

新型含吡啶基N-苄基磺酰胺的合成

通过N-苄基对甲苯磺酰胺和N-苄基邻硝基苯磺酰胺分别与三个氯甲基吡啶(2-氯甲基吡啶,3-氯甲基吡啶和4-氯甲基吡啶)盐酸盐在碳酸钾作用下室温反应数天,合成了六个新的含吡啶基的N-苄基-N-吡啶亚甲基磺酰胺衍生物,收率为59.1%～82.4%。全部结构经1HNMR和13CNMR确认。     

N-二甲氨基丙基-N-三乙氧基硅甲基全氟辛基磺酰胺的合成

全氟辛基磺酰氟与N,N-二甲基-1,3-丙二胺在甲苯中反应,得到N-3-二甲氨基丙基全氟辛基磺酰胺;再与氯甲基三乙氧基硅烷在乙醇中反应,制得N-二甲氨基丙基-N-三乙氧硅基甲基全氟辛基磺酰胺,产率达84%.通过红外光谱、核磁共振谱对目标产物进行了结构表征,测得该化合物在乙醇-水溶液中的表面张力为17.3 mN/m.     

N-（4-氨基苄基）-N，4-二甲基苯磺酰胺的环保型合成方法探索

本文以对甲苯磺酰氯、甲胺、对硝基溴苄为基本原料,对N-（4-氨基苄基）-N,4-二甲基苯磺酰胺的合成方法进行了探索,得出一条既经济、方便,又环保的合成工艺,具有很强的技术价值。一缩合反应温度在70-80℃,物料配比为1：1．05,pH=7～8,产品收率可达95％以上,产品纯度可达99％以上。二缩舍采用酒精为溶剂,采用液碱为缚酸剂,避免了资料上使用的氢氧化钾为缚酸剂,解决了废水污染问题。还原反应采用以骨架镍为催化剂的加氢还原反应,对环境无污染问题,而且收率高,品质好,操作方便。     

N-甲基-4-氨基苯甲基磺酰胺的合成

合成药物舒玛普坦的重要中间体N-甲基-4-氨基苯甲基磺酰胺经以下四个步骤合成：对硝基氯化苄与亚硫酸氢钠反应生成对硝基苯甲磺酸，冰水浴中通氯气制得对硝基苯甲磺酰氯，氯仿为溶剂通甲胺气体进行甲胺氨化，水合肼还原得到N-甲基-4-氨基苯甲基磺酰胺，收率分别为90％，93％，60％，77％，产品结构经气一质谱、核磁谱图验证。该合成方法鲜见报道，且操作简单，所得产品纯度也较高，可以用来进一步合成药物舒马普坦。     

N-(4-氨基苄基)-N,4-二甲基苯磺酰胺的环保型合成方法探索

本文以对甲苯磺酰氯、甲胺、对硝基溴苄为基本原料,对N-(4-氨基苄基)-N,4-二甲基苯磺酰胺的合成方法进行了探索,得出一条既经济、方便,又环保的合成工艺,具有很强的技术价值.一缩合反应温度在70～80℃,物料配比为1:1.05,pH=7～8,产品收率可达95%以上,产品纯度可达99%以上.二缩合采用酒精为溶剂,采用液碱为缚酸剂,避免了资料上使用的氢氧化钾为缚酸剂,解决了废水污染问题.还原反应采用以骨架镍为催化剂的加氢还原反应,对环境无污染问题,而且收率高,品质好,操作方便.     

N''''-取代-4-卤代-N-甲基-4′-甲烷磺酰氨基二苯甲酮腙衍生物的合成与生物活性

以对硝基苯甲酰氯、卤代苯、甲烷磺酰氯、水合肼等为原料合成4-卤代-N-甲基-4′-甲烷磺酰氨基二苯甲酮腙,后者与酰氯、醛和酮等反应得到21种新型N′-取代-4-卤代-N-甲基-4′-甲烷磺酰氨基二苯甲酮腙衍生物.所得化合物结构均经1H NMR和MS表征;初步生物活性测试表明这些化合物具有良好的杀虫活性.     

超声波促进3-(4-苯磺酰基-3-甲基-2-丁烯基)-4,5,6-三甲氧基-2-甲基苯基苄基醚的合成

以3,4,5-三甲氧基甲苯(Ⅰ)为原料,经过Vilsmeier-Haack反应合成了6-甲基-2,3,4-三甲氧基苯甲醛(Ⅱ),收率94.1,Ⅱ经过Dakin反应得到2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯酚(Ⅲ),收率96.2,用溴化苄对Ⅲ进行酚羟基保护得到2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基苄基醚(Ⅳ),收率95.0,Ⅳ在有机碱作用下发生溴代反应,得到6-甲基-5-溴-2,3,4-三甲氧基苯基苄基醚(Ⅴ),收率92.2,Ⅴ在超声波作用下制成格氏试剂(Ⅵ),再与4-溴-2-甲基-1-苯磺酰基-2-丁烯发生格氏偶联反应得到辅酶Q10的关键中间体3-(4-苯磺酰基-3-甲基-2-丁烯基)-4,5,6-三甲氧基-2-甲基苯基苄基醚(Ⅶ),收率72.0,五步反应总收率为57.1,产物经FTIR和1H NMR确定结构。     

2-甲基-5-(4-甲氧基苯磺酰胺)萘并[1,2-b]呋喃-3-羧酸乙酯的合成

乙酰乙酸乙酯与对甲苯胺、磷酸二氢钾反应得到3-(对甲苯氨基)-2-丁烯酸乙酯(化合物3);4-氨基-1-萘酚盐酸盐与甲氧基苯磺酰氯反应得到4-甲氧基-N-(4-羟基萘)苯磺酰胺(化合物6),之后经高碘酸钠氧化得到4-甲氧基-N-(4-氧代萘)苯磺酰胺(化合物7);中间体3和7发生环化得到目标物2-甲基-5-(4-甲氧基苯磺酰胺)萘并[1,2-b]呋喃-3-羧酸乙酯(化合物8),其结构经1H NMR、13C NMR和HRMS确证.对中间体3、中间体7以及目标物8的合成条件进行优化,滴加原料对甲苯胺、使用KH2PO4作为催化剂时,可在较低温度下顺利得到中间体3;控制氧化剂用量、使用乙醇含量高的水溶液作为溶剂有利于中间体7的生成和后处理;在反应体系中加入少量水,可减少化合物8的副产物生成.该方法为N-(萘并[1,2-b]呋喃-5-基)苯磺酰胺类化合物的合成提供了参考.     

含荧光基团的膦基马丙共聚物及其制备方法——雷武，夏明珠，张跃华，等．CN1939945

本发明公开了一种含荧光基团的膦基马丙共聚物及其制备方法。它以扣溴-1,8-萘二甲酸酐、冰醋酸和N,N-二甲基乙二胺为原料,首先得到4-溴-N-（2-N’,N’-二甲基氨基乙基）萘二甲酰亚胺,然后通过与甲醇钠反应引入甲氧基基团,得到4-甲氧基-N-（2-N’,N’-二甲基氨基乙基）萘二甲酰亚胺,该产物再与烯丙基氯反应得到具有荧光特性和双键的荧光单体4-甲氧基-N-（2-N’,N’-二甲基氨基乙基）萘二甲酰亚胺烯丙基氯化铵。     

一种新的手性氨基醚配体的合成与表征

利用生产氯霉素的副产物（＋）-（1S，2S）-1-（对硝基苯基）-2-氨基-1，3-丙二醇，经过4步反应合成了一种新的手性氨基醚催化剂——（＋）-（4S，5S）-5-（N-甲基-N-邻甲氧苄基）氨基-2，2-二甲基-4-对硝基苯基-1，3-二嗯烷，其结构经IR、^1HNMR、^13CNMR、HRMS确证。     

O~6-甲基脱氧鸟嘌呤核苷和N~7-甲基脱氧鸟嘌呤核苷的制备

O~6-甲基脱氧鸟嘌呤核苷(O~6emdGuo)和N~7-甲基脱氧鸟嘌呤核苷(N~7mdGuo)是脱氧鸟嘌呤核苷的甲基加成物。可用2′-脱氧鸟嘌呤核苷和重氮甲烷的乙醚溶液于0℃反应2小时制备。重氮甲烷是以N-甲基-N-亚硝基对甲苯磺酰胺在碱性溶液中反应得到的。     

2,2,2-三氟-1-苯基-1-胺类化合物的合成

以卤代苯甲醛与叔丁基亚磺酰胺为原料,在钛酸异丙酯催化下合成中间体1(E)-N-(4-卤苄基)-2-甲基丙烷-2-亚砜酰胺(1a-1b);然后在TBAF引发下,与TMSCF3反应得到中间体2a-2b N-(1-(4-卤苯基)-2,2,2-三氟乙基)-2-甲基丙烷-2-亚磺酰胺;最后经酸水解得到2,2,2-三氟-1-苯基-1-胺类化合物(3a-3b)。所有化合物结构经红外、核磁、质谱对其进行表征。     

拉科酰胺的合成工艺改进

以丙烯酸为起始原料与苄胺缩合得到N-苄基丙烯酰胺(4),收率由70%提高至83%,4与NBS通过烯烃双键双官能团化用二氯甲烷和甲醇混合溶剂得到N-苄基-3-甲氧基-2-溴丙酰胺(5)收率由70%提高至76%,5与叠氮钠反应得到N-苄基-2-叠氮基-3-甲氧基丙酰胺(6),6经钯碳加氢得到2-氨基-N-苄基-3-甲氧基丙酰胺(7)两步收率达到83.6%,7经乙酰化得到2-乙酰胺基-3-甲氧基-N-苄基丙酰胺(8),8经SFC色谱柱手性拆分得到拉科酰胺(1)(拆分收率47.6%),总收率22.8%(以2计)。拉科酰胺结构经~1CNMR、~1HNMR及MS确证。     

2-丁基-6-硝基吲哚的合成

介绍了一步关环合成2-丁基-6-硝基吲哚的新方法。室温氮气保护下,2-氨基-4硝基苯酚与三氟乙酰酐反应进行氨基保护,得到的2-（N-三氟甲基乙酰基）氨基-4-硝基苯酚与N-苯基双（三氟甲烷磺酰）亚胺（PhNTf2）在强碱 NaH作用下,生成三氟甲基磺酸酯,收率82.6%。之后,70～80 ℃氮气保护下,Pd(PPh3)4催化剂作用,与正己炔一步关环合成2-丁基-6-硝基吲哚,收率33.3%。产物结构经红外光谱、核磁共振和质谱检测并证实。将目标产物进行单晶培养,经单晶X衍射检测表征,阐明了结构。     

杀菌剂磺菌胺的合成

4-氯-3-三氟甲基苯磺酰氯于邻氯苯胺在甲苯溶液中,在催化剂的存在在下,发生氨基磺酰化反应得到N-(2-氯-4-苯基)-4-氯-3-三氟甲基苯磺酰胺,然后在混酸存在下发生硝化反应,得到磺菌胺。     

2,3-二甲基-4-(2,2,2-三氟乙氧基)-吡啶-N-氧化物的合成研究

以2,3-二甲基吡啶为原料,在H20：作用下进行N-氧化后,再硝化制得2,3-二甲基-4-硝基吡啶-N-氧化物,再经三氟乙醇取代得到目标产物,三步反应的总收率为62．8％。     

2,2′-双三氟甲基-4,4′-二硝基联苯的制备方法

2,2′-双三氟甲基联苯在N-甲基吡咯烷酮中,与磺酰氯和硝酸铵在35～55℃下反应得到2,2′-双三氟甲基-4,4′-二硝基联苯。该方法具有原材料易于购买,收率较高,反应条件温和,后处理简单,收率高等优点。     

N,N-二甲基-10H-2-吩噻嗪磺酰胺合成工艺的研究

N,N-二甲基-10H-2-吩噻嗪磺酰胺是治疗精神分裂药物哌泊噻嗪的一个关键中间体。本文以邻溴苯胺为起始原料,经缩合、水解、N,N-二甲基-3-硝基-4-氯苯磺酰胺缩合、锌粉还原、铜催化Ullmann反应,得到目标化合物。并考察了缩合反应不同溶剂、碱、反应温度,还原反应还原剂的用量,Ullmann反应催化剂的用量、反应时间、反应温度对反应收率的影响。优化后5步反应总收率可达45.5%,且反应条件温和,后处理简便,产品经ESI-MS和1HNMR确证结构。