一氯二氟醋酸的合成和应用

一氯二氟醋酸是一典型的含氟化学品,本文对其性质、合成方法和应用进行介绍.     

杀菌剂氟嘧菌酯的合成

报道了杀菌剂氟嘧菌酯的合成工艺研究。以4-羟基香豆素为原料,依次经过硝化、碱水解、甲胺化、环合、醚化和碱重排环合反应得到(E)-(5,6-二氢-[1,4,2]-二嗪-3-基)-(2-羟基苯基)-甲酮-O-甲基肟(中间体F);以2-氟丙二酸二乙酯为原料,经与醋酸甲脒成环后进行氯化反应合成中间体4,6-二氯-5-氟嘧啶;中间体F先后与4,6-二氯-5-氟嘧啶和2-氯苯酚进行醚化反应得到目标产物氟嘧菌酯。以4-羟基香豆素计,合成总收率达17%,产品质量分数为96%(HPLC)。     

全氟丙酮二水合物毒性作用的病理学

全氟丙酮二水合物是用来合成氟代的饱和与不饱和醇类、胺类、氨基酸以及优良的热稳定聚合物的。全氟丙酮二水合物同它的同系物代表ω-氟代烷基酮和ω-氟代甲基酮的毒性对比,说明它与剧毒的-氟代酮类相似。但是,根据我们过去的实验结果,全氟丙酮二水合物不能生成-氟醋酸,而是经过肾脏的新陈代谢,或是生成氟代酮酸,或是生成与尿甘酸(葡萄糖醛酸)一起以共轭物形式析出的氟代叔醇。因此,全氯丙酮二水合物的     

国外专利文献

生产二氟-乙酰醋酸烷基酯的方法；脱乙酰壳多糖聚乙二醇酯制备方法；净化果实的方法；从二氧化碳制备2-酮式羧酸；N-乙烯甲酰胺的合成……     

醋酸氟卡尼合成工艺改进Q

以商品化2,5-二(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲酸为原料，二氯亚砜为酰氯化试剂，得到2,5-二(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲酰氯，再与2-氨甲基哌啶反应得到盐酸氟卡尼，选用不同醇溶剂通过碱中和再与醋酸络合成盐，得到目标产物醋酸氟卡尼。考察了原料配比、反应时间以及溶剂对收率的影响，优选的反应条件为：n〔2,5-二(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲酸〕∶n（2-氨甲基哌啶）= 1∶1.8，其中原料酸先活化成酰氯，再与2-氨甲基哌啶在THF为溶剂，冰浴搅拌2h，得到盐酸氟卡尼；再以乙醇为溶剂，氢氧化钠为碱，回流中和0.5 h，近似定量得到氟卡尼；最后选用异丙醇为溶剂，与醋酸回流0.5 h，冷却析出得到目标产物。四步反应总收率为39.2%，经过路线中两次固体结晶，最终产物醋酸氟卡尼液相色谱纯度高于99.7%。     

醋酸氟卡尼合成路线改进

以商品化2,5-二(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲酸(Ⅰ)为原料,二氯亚砜为酰氯化试剂,得到2,5-二(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲酰氯(Ⅱ),中间体Ⅱ再与2-氨甲基哌啶反应得到盐酸氟卡尼(Ⅲ),化合物Ⅲ通过碱中和再与醋酸络合成盐得到目标产物醋酸氟卡尼.考察了投料比、反应时间以及溶剂对化合物Ⅲ收率的影响,优选的反应条件为:n(Ⅰ):n(2-氨甲基哌啶)=1:1.8(其中,化合物Ⅰ先活化成酰氯),以四氢呋喃为溶剂,冰浴搅拌2.0 h,得到盐酸氟卡尼.再以乙醇为溶剂,NaOH为碱,回流中和0.5 h,得到氟卡尼(Ⅳ);最后,选用异丙醇为溶剂,中间体Ⅳ与醋酸回流0.5 h,冷却析出得到目标产物.4步反应总收率为39.2％,经过两次结晶,最终产物醋酸氟卡尼HPLC纯度高于99.7％.     

醋酸氟卡尼合成路线改进

以商品化2,5-二(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲酸(Ⅰ)为原料,二氯亚砜为酰氯化试剂,得到2,5-二(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲酰氯(Ⅱ),中间体Ⅱ再与2-氨甲基哌啶反应得到盐酸氟卡尼(Ⅲ),化合物Ⅲ通过碱中和再与醋酸络合成盐得到目标产物醋酸氟卡尼.考察了投料比、反应时间以及溶剂对化合物Ⅲ收率的影响,优选的反应条件为:n(Ⅰ):n(2-氨甲基哌啶)=1:1.8(其中,化合物Ⅰ先活化成酰氯),以四氢呋喃为溶剂,冰浴搅拌2.0 h,得到盐酸氟卡尼.再以乙醇为溶剂,NaOH为碱,回流中和0.5 h,得到氟卡尼(Ⅳ);最后,选用异丙醇为溶剂,中间体Ⅳ与醋酸回流0.5 h,冷却析出得到目标产物.4步反应总收率为39.2％,经过两次结晶,最终产物醋酸氟卡尼HPLC纯度高于99.7％.     

一种新的氨基硫脲类阴离子受体的合成及其性质研究

合成了一种新的阴离子受体化合物PySN,通过1H NMR对其进行了表征。受体分子结合不同阴离子的紫外-可见光谱和荧光发射光谱变化表明:在非质子性溶剂中,PySN可选择性识别和传感氟离子、醋酸根及磷酸二氢根离子。     

二氟尼柳及其中间体、衍生物的合成研究进展

介绍了二氟尼柳的特点,评述了经Gomberg-Bachmann偶联、傅克酰化、BaeyerVilliger氧化、水解、羧化或酯直接羧化,及Suzuki偶联法合成二氟尼柳的方法,叙述了二氟尼柳中间体的合成方法,介绍了二氟尼柳的衍生物及其合成方法.对二氟尼柳的工艺和衍生物的开发提出了建议与展望,认为今后的研究应进一步降低二...     

2,2-二氟乙醇的合成

介绍了2,2-二氟乙醇的性质、用途,分析、比较了已有的2,2-二氟乙醇的合成方法,提出了以1,1-二氟-2-氯乙烷和氟化钾水溶液为原料合成二氟乙醇的生产方法。     

不同润湿表面液体沸腾的分子动力学模拟

采用分子动力学方法研究纳米尺度下液氩在过热基板上的沸腾过程。通过调节固液间相互作用的方式改变壁面润湿性,模拟并分析了壁面润湿性对沸腾过程中能量传递和液体运动情况的影响。结果表明：不同润湿性表面均会发生固液分离的现象,但是固体表面附近吸附的氩原子数密度随润湿性增强而增大;润湿性较强时,液体的能量上升快,热通量高,液体内部温度梯度大,发生固液分离时间早,系统中氩的温度和能量低,上升过程中液氩密度、厚度变化小;润湿性较弱时,液体的能量上升慢,热通量小,液体内部温度梯度小,发生固液分离时间延后,系统中氩的温度、能量更高,上升过程中液氩密度、厚度变化较大。下部气体压力整体上大于上部气体压力,发生固液分离时润湿性越强的表面上液体上下压差越大,首次上升过程能达到的高度越高,所需时间越短。     

Enzyme immobilization: Part 1. Modified bentonite as a new and efficient support for immobilization of Candida rugosa lipase

Immobilization of Candida rugosa lipase onto modified and unmodified bentonites is described. The effect of hydrophilic or hydrophobic nature of the support, the reuse efficiency, and kinetic behavior of immobilized lipase were studied. The modified bentonite with monolayer surfactant (BMS), was the best support, for immobilization. The activity of the immobilized enzyme was examined under varying experimental conditions. The effect of various factors such as concentration of enzyme solution, pH and temperature, stirring and various thermodynamic parameters were also evaluated. The activity of lipase on Na-bentonite, on BMS and on bentonite with bilayer surfactant (BBS) at the optimum pH was 7.2%, 56.6% and 3.6%, respectively. The adsorption isotherm was modelled by the Langmuir equation. The amounts of immobilized lipase on Na-bentonite, BMS and BBS at the highest activity were 42.6%, 61.2% and 28.3%, respectively. The effect of substrate concentration on enzymatic activity of the free and immobilized enzymes showed a good fit to the Michaelis–Menten plots. The immobilized enzyme exhibited an activity comparable to the free enzyme after storage at 30 °C. The thermal stability of free and immobilized lipase were also studied.     

膨胀石墨与活性炭对工业油吸附性的对比研究

选用膨胀体积为150、250、350 mL/g的膨胀石墨和活性炭为吸附剂,以汽油、煤油、柴油、真空泵油和汽机油为吸附质,采用重量法测定了吸附剂对吸附质的吸附性能,实验结果表明：膨胀体积为350 mL/g的膨胀石墨对吸附质的吸附量分别为40、47、52、64、70 g,活性炭的吸附量分别为3.02、3.04、3.08、3.1、3.4 g;膨胀石墨的滞留吸附量分别减少至8、10、17、24、30 g,活性炭的滞留吸附量变化不大.对比了不同膨胀体积的膨胀石墨和活性炭对吸附质的吸附性能,膨胀体积越大,吸附量越大.用SEM和TEM对膨胀石墨的形貌进行了表征,探讨了吸附和滞留吸附的机理.     

Effects of operating conditions on membrane charge property and nanofiltration

The effects of the operating pressure, cross flow velocity, feed concentration, and temperature on the streaming and Zeta potential of the membranes were studied. The permeate flux and the retention rate under different nanofiltration operating conditions were also investigated. The results show that the higher pressure, feed concentration, temperature, and lower cross flow velocity lead to the higher absolute value of streaming and Zeta potential. The permeate flux of the nanofiltration decreases with the feed concentration and increases with not only the pressure but also the cross flow velocity and temperature. The higher the pressure and the cross flow velocity, the higher the retention rate. The lower feed concentration and higher temperature leads to lower retention rate. The effects of the operating conditions on the permeate flux and the retention rate were explained by the variation of the membrane charge property.     

甘肃凹凸棒矿石的分离与纯化研究

对甘肃临泽出产的凹凸棒矿石进行了纯化、分离实验,确定了高速剪切结合超声波分散的提纯方案,提纯率可达99%以上,且矿浆的悬浮性能大幅提高,并对原矿和提纯矿进行了XRD、FT-IR、SEM、TEM等分析,结果表明经过适当的方法纯化,甘肃凹凸棒矿石的纯度和性能大幅度提高,应用领域和应用价值提高,具备工业化生产的可行性.     

取代苯胺对含烯丙基的苯并恶嗪的性能影响

以甲基苯胺和苯胺与多聚甲醛、烯丙基双酚A合成了含烯丙基的苯并恶嗪(BA),采用红外及核磁氢谱对其结构进行了表征。其与单官能度苯并恶嗪(PAF)在溶液中共混并加热固化。通过DSC,TGA及DMA对BA及共混物、固化物的热性能进行了研究。结果表明,BA固化峰值温度>250℃,与PAF共混后固化温度下降,且随PAF加入量的增加而下降。共混后固化后热稳定性较好,其中含间位取代苯胺的烯丙基苯并恶嗪与PAF共混树脂的热稳定和弯曲强度最高,热失重5%和10%时的温度分别为308℃、384℃,玻璃化转变温度为171℃,弯曲强度24 MPa。     

含硼苯并噁嗪玻璃布层压板的研制

以甲醛、苯酚、硼酸和二元胺为原料合成了含硼苯并噁嗪树脂(BBZ)。采用核磁共振仪、红外光谱仪、DSC及TGA分析研究了BBZ树脂的结构,树脂及其固化物(PBBZ)的热性能,并对树脂溶液和浸胶布的性能以及层压板的力学和电性能进行了测试。结果表明,BBZ具有较好的热稳定性;PBBZ的玻璃化温度(Tg)为183℃,并具有优良的热分解稳定性,5%热失重温度为423℃,800℃残炭率为65%。其层压板具有较好的热态保持率(180℃为74.5%,200℃为58.9%),燃烧等级达到V-0级,同时具有较好的电性能和力学性能。     

紫外光固蓖麻油改性聚氨酯水分散体的研究

制备了蓖麻油封端的聚氨酯水分散体,成膜于四氟乙烯板上,在紫外光照射下,通过水性光引发剂引发,制备得到聚氨酯涂层。通过FT-IR,DSC,凝胶量,耐水,耐溶剂性以及硬度测试对水分散体的物化性能,光固化前后涂膜的结构和性能进行了研究。结果表明,蓖麻油改性聚氨酯在紫外光照下发生了交联反应:固化后涂层的凝胶量较固化前有所增加,涂层的吸水率大幅度下降,铅笔硬度由3H提高至6H,耐甲乙酮拭擦次数增加了158次。     

碳纤维增强复合材料接头研究进展

本文综合叙述了碳纤维增强复合材料接头的设计、成型工艺、强度分析、试验方法及其研究进展,重点介绍了碳纤维增强复合材料耳片接头的尺寸设计、铺层设计和承载设计,以模压法和三维编织法为例介绍了耳片接头的工艺流程,对用于接头强度分析的有限元法、解析法及其相关的强度理论进行了叙述,探讨了复合材料接头拉伸、弯曲和剪切的试验方法,指出了接头设计和试验中存在的问题和今后的研究方向。研究表明,碳纤维增强复合材料接头一般优先选择增强型层压式结构形式,三维编织呈厚度方向增强结构以及关于接头疲劳的研究是今后研究和发展的方向。     

水下四氯化碳单液滴在凹壁面上的动态特性

采用实验观测与图像处理相结合,对CCl4液滴在水下撞击凹壁面后的动态特性进行了系统研究。结果表明,液滴撞击凹壁面的过程经历了下降、扩散、松弛、滚动和润湿五个阶段。液滴与凹壁面间的撞击角θ对液滴拉伸特性的影响大于液滴初始直径和壁面曲率半径。当θ=90°时液滴垂直撞击壁面最低点,液滴迅速弹跳并强烈回缩,铺展时间短且变形率最小。在θ=100°~150°时,随着撞击角增加液滴变形幅度增大,相邻时刻滑动变形率小于滚动变形率。110°<θ<130°时液滴以滑动和铺展为主。θ>130°时液滴沿壁面滚动现象更容易发生。θ=154.2°时液滴接近纯滚动状态。增大撞击角,液滴沿凹壁面滚动下滑有效降低壁面黏附和液滴破碎。