聚电解质溶液特性黏数确定方法的再探讨

Wolf提出用普适特性黏数{η}的外推值,或者用高分子溶液相对黏度的对数值lnηr对浓度C作图的起始斜率,可以更加有效地确定聚电解质溶液的特性黏数。文中的研究结果表明,当高分子溶液浓度趋近于零时,普适特性黏数{η}、表观特性黏数[η]app和比浓黏度ηsp/C的值趋于一致;不仅如此,聚电解质溶液黏度的测定结果表明,当浓度C趋近于零时,{η}、[η]app和ηsp/C三者随浓度C的变化趋势也完全一致,说明用{η}或者[η]app的外推值与用Huggins比浓黏度ηsp/C对浓度C作图的外推值来确定聚电解质溶液特性黏数从本质上来说是完全一致的。     

聚丙烯溶液比浓黏度测定的影响因素

采用全自动毛细管黏度计测定聚丙烯溶液的比浓黏度,考察了溶液质量浓度、搅拌时间、搅拌转速、在空气中暴露的静置时间对聚丙烯溶液比浓黏度测定结果的影响。结果表明:聚丙烯溶液的质量浓度对比浓黏度的影响较大,选择0.001~0.005g·mL~(-1)的质量浓度来测定比浓黏度较为合适;当搅拌时间为2h、搅拌转速为1200r·h~(-1)时,聚丙烯溶液完全溶解为均相体系;聚丙烯溶液在空气中短时间静置,比浓黏度的变化较小,长时间静置则会导致溶液分相,比浓黏度下降。     

琼脂改性膨润土/聚丙烯酸钠-丙烯酰胺高吸水复合材料的合成及性能

采用水溶液聚合法制备了琼脂改性的膨润土/聚丙烯酸钠-丙烯酰胺高吸水性复合材料。考察了琼脂、交联剂、引发剂、中和度、膨润土及两单体质量比等因素对复合材料吸液倍率的影响。结果表明,天然高分子琼脂的适量加入提高了材料的吸液倍率。当反应温度为85℃,膨润土含量为30%,琼脂含量为1.0%,交联剂用量为0.01%,中和度为65%,引发剂用量为0.3%,丙烯酸与丙烯酰胺单体质量比分别为3/1和2/1时制备的复合材料的吸水倍率及吸0.9%N aC l溶液分别达到1400 g/g与95 g/g。     

黏度法测定聚偏氟乙烯溶液凝胶分相温度

采用黏度法测定了聚偏氟乙烯/N,N-二甲基乙酰胺/一缩二乙二醇体系的凝胶分相温度,考察了黏度计转子的转速、高分子浓度、溶液的邻近比及熟化时间对溶液凝胶分相温度的影响.结果显示高分子溶液凝胶分相温度与黏度计转子的转速无关,但随着高分子浓度、溶液的邻近比及熟化时间的增加而升高.黏度法来确定PVDF溶液的凝胶分相温度是一种简...     

黏度法研究非离子型高分子对盐水溶液中油酸钾聚集行为的影响

测定了在不同浓度聚丙二醇(PPG)、聚乙二醇(PEG)和聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)存在条件下油酸钾盐水溶液的黏度,研究了非离子型高分子对盐水溶液中油酸钾表面活性剂聚集行为的影响,结果表明,随着非离子型高分子的加入,油酸钾盐水溶液的黏度迅速下降,但是程度显著不同,不仅如此,加入更加疏水的聚丙二醇以后,油酸钾盐水溶液黏度下降的程度最低。由此可见,非离子型高分子疏水程度不是导致表面活性剂盐水溶液黏度下降的唯一因素,高分子与表面活性剂疏水和亲水基团之间的相互作用,以及由此形成的高分子/表面活性剂聚集体的形态,是决定表面活性剂盐水溶液黏度下降最主要的原因。     

黏度法研究稀溶液中高分子链尺寸的浓度依赖性

测定了不同浓度聚苯乙烯(PS)θ溶液的黏度,确定了高分子之间的流体力学相互作用参数,由此确定了良溶剂中高分子链尺寸的浓度依赖性,结果表明,在良溶剂中随着浓度的增加,高分子链的尺寸有所收缩,但是变化的程度比较小,与Wolf的理论结果以及笔者以前对此所做的理论分析并不一致,文中对出现差异的原因进行了深入的探讨。     

温度、浓度对水/乙醇混合溶剂中壳聚糖溶液黏度的影响

研究了溶解于水/乙醇混合溶剂中的壳聚糖溶液黏度随温度和浓度的变化规律。混合溶剂中,乙醇是壳聚糖的不良溶剂,而水是壳聚糖的良溶剂,将乙醇与水按一定比例混合,再加入1%的乙酸,配制成水/乙醇混合溶剂。实验使用乌氏黏度计测量溶液黏度,通过分析黏度随温度、浓度的变化规律,揭示了混合溶剂对壳聚糖溶液黏度的影响规律。研究发现,壳聚糖溶液黏度随着温度的升高而降低;恒定温度,壳聚糖溶液黏度随浓度的增加而增加。而随着温度的升高,壳聚糖在良溶剂中产生的增比黏度变化率要比其在不良溶剂中高;随着浓度的增加,壳聚糖溶液产生的增比黏度的变化率也相应增加。当浓度极稀时,壳聚糖溶液的(ηsp/C)/C曲线会出现反常现象——体系黏度随着浓度的减小而急剧上升。     

极性溶剂在高分子膜内溶解扩散行为预测

使用^1H核磁共报分析方法，证明聚丙烯酸酯的三氯甲烷溶液中氢键的存在，并研究了三氯甲烷在聚丙烯酸酯中的溶解扩散行为．由于氢键存在加强分子间相互作用，使得溶解性增强，扩散性减小．使用LFHB-EOS模型计算溶解性，自由体积理论推算扩散系数，同时考虑耐溶剂基膜的抑制溶胀效果，建立数学模型计算渗透通量．对高分子溶液相平衡计算而言，当高分子的分子量大于一定值以后，溶剂的溶解性与分子量无关．三氯甲烷在充填型复合膜中的渗透通量计算结果和蒸汽渗透实验测定基本一致，表明以化工热力学的物性推算为基础进行有机溶剂分离膜设计研究在合有氢键作用的极性溶剂体系取得成功。     

YAG悬浮体分散特性和流变性能的研究

采用大分子量的聚丙烯酸做分数剂和粘接剂,通过对YAG粉体在去离子水介质中的Zeta电位和浓悬浮体的黏度等测试,详细研究了YAG悬浮体的分散特性以及流变行为.结果表明,悬浮体pH值和聚丙烯酸浓度将严重影响YAG粉体颗粒表面的Zeta电位,YAG粉体颗粒在pH=ll.5,聚丙烯酸浓度为2％(质量分数,下同)时Zeta电位绝对值最大.悬浮体的黏度随固相含量的增加而增热,当固相含量小于60％时YAG悬浮体的黏度基本上不随剪切速率的变化而变化,为近牛顿流体,当固相含量大于60％时YAG悬浮体的黏度隧剪切速率的增加而减小,为剪切銮稀型流体.用pH=11.5,聚丙烯酸浓度为2％,固相含量为60％的YAG浆料注浆可以得到均匀性好,有机物成分单一且含量低的生坯.     

聚丙烯酸钠溶液的粘性行为

用恒定外加盐浓度稀释法,测定了辐射合成的线型聚丙烯酸钠在含不同浓度的硝酸钠溶液中以及分别添加不同种类的外加盐时的粘性行为。结果表明:聚丙烯酸钠溶液的比浓粘度η_(sp)/C与溶液浓度C随外加盐浓度的升高而降低。当外加盐浓度在一定范围内变化时,用直线外推法求得的特性粘数趋于一致。当添加不同种类外加盐时,由于其电离度的差异,对聚丙烯酸钠水解的抑制或消除作用有所不同,从而使外推得到的特性粘数也不相同。     

Diffusivity and dissolution rate in polymeric solutions

The diffusivity of benzoic acid was measured in various concentrations of aqueous solutions of methylcellulose, hydroxypropyl cellulose and guar gum. An increase in concentration of the polymer increases the viscosity of the polymeric solution to a greater degree than it decreases diffusivity. Dissolution rates of benzoic acid in various concentrations of polymeric solutions were measured. An equation is presented for calculating the relative dissolution rates in polymeric solutions.     

Diffusivity and dissolution rate in polymeric solutions

Abstract

The diffusivity of benzoic acid was measured in various concentrations of aqueous solutions of methylcellulose, hydroxypropyl cellulose and guar gum. An increase in concentration of the polymer increases the viscosity of the polymeric solution to a greater degree than it decreases diffusivity. Dissolution rates of benzoic acid in various concentrations of polymeric solutions were measured. An equation is presented for calculating the relative dissolution rates in polymeric solutions.     

聚乙烯醇水溶液低温稳定性的影响因素

通过测定聚乙烯醇水溶液表观黏度随时间的变化,并结合结构分析,研究了低温(10℃)环境中聚乙烯醇聚合度、醇解度及质量分数对聚乙烯醇水溶液稳定性的影响。结果表明,当醇解度、质量分数一定时,聚合度越大,聚乙烯醇水溶液越容易发生凝胶;当聚合度、质量分数一定时,醇解度越大,聚乙烯醇水溶液的稳定性越差;当聚合度、醇解度一定时,质量分数越大,聚乙烯醇水溶液发生凝胶的时间越短。在此基础上,确定了醇解度99%的PVA水溶液发生凝胶的临界质量分数和凝胶化时间。     

水溶液中聚乙烯基吡咯烷酮与十二烷基硫酸钠的相互作用机理

利用黏度、电导、表面张力和荧光光谱实验手段研究了聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)和十二烷基硫酸钠(SDS)在水溶液中的相互作用,发现对SDS来说存在三个不同的特征浓度:临界聚集浓度(CAC)、CAC2和高分子饱和浓度(PSP)。实验结果表明,PVP和SDS在水溶液中的相互作用可以用类似于描述聚电解质和带相反电荷表面活性剂之间相互作用的两阶段模型解释:初始阶段(CSDS>CAC),带负电荷的SDS分子主要以单个的方式吸附到PVP带正电的侧基上;第二阶段(CSDS>CAC2),SDS分子通过疏水相互作用以协同的方式吸附到PVP分子链上形成胶束,在浓度为PSP时达到饱和。     

温敏性聚合物P（AM-Macromer）及其与表面活性剂的复合性能

以含氧乙基结构的烯类单体(Macromer)和丙烯酰胺(AM)为原料,制备了具有温度敏感性的疏水缔合水溶性共聚物P(AM-Macromer).研究了P(AM-Macromer)溶液与不同表面活性剂的相互作用.结果表明,P(AM-Macromer)在水溶液中与表面活性剂存在明显相互作用,复合效应与聚合物浓度、表面活性剂结构及浓度有关.在较高浓度聚合物溶液中,少量表面活性剂的加入能显著提高溶液的黏度;在低浓度聚合物溶液中,表面活性剂的加入使溶液表观黏度下降.表面活性剂对共聚物P(AM-Macromer)溶液黏度的影响强弱顺序为:SDBSCTABOP-10.     

基于NIPAM和HEMA的温敏性共聚物水溶液性能研究

以N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、丙烯酰胺(AM)、丙烯酸(AA)为原料,采用水溶液自由基聚合法制备了N-异丙基丙烯酰胺基温敏水溶性共聚物P(NIPAM-HEMA-AM)和P(NIPAM-HEMA-AM-NaAA)。研究了无机盐及聚合物结构对共聚物低临界溶解温度(LCST)的影响,考察了共聚物浓度、盐浓度、表面活性剂浓度对共聚物溶液流变性能特别是粘温特性的影响。结果显示,随着盐浓度的增加,共聚物溶液的LCST呈下降趋势。共聚物浓度较高时,在LCST附近表现出显著的升温增稠性。在P(NIPAM-HEMA-AM-NaAA)溶液中加入NaCl后溶液黏度增加,升温增稠效应明显。     

Study of enhanced dissociation of aliphatic dicarboxylic acids with PVdF addition in polymer gel electrolytes

The ionic conductivity of non-aqueous polymer gel electrolytes containing weak aliphatic dicarboxylic acids has been found to depend upon the dissociation constant of the acid used and conductivity of (1–2) × 10⁻³ S/cm has been obtained at 25^∘C. The addition of polyvinylidenefluoride (PVdF) to the solution electrolytes containing different dicarboxylic acids results in an increase in conductivity, which depends upon the concentration of polymer and acid present in these electrolytes. The enhancement of conductivity with PVdF addition has been explained to be due to the dissociation of undissociated acid present in the electrolytes which results in an increase in free H⁺ ion concentration and has been studied by pH measurements. The variation of viscosity with acid and polymer concentration and temperature has also been studied and viscosity increases exponentially at high PVdF concentrations and plays a dominant role at high PVdF concentrations.     

环糊精二聚体与双支化两亲聚合物包合体系的构筑

将实验室自制的环糊精二聚体(66βCDsu)与双支化两亲聚合物(P(AM/BHAM/NaA))加入到水溶液中,发生包合作用构筑包合体系。研究该体系的增黏及溶液流变学特性,并采用荧光光谱仪、扫描电镜及差示扫描量热仪等研究包合体在溶液中的包合机制及结构形态。结果表明,由于P(AM/BHAM/NaA)中1个疏水单体中存在2个疏水基团(正十六烷基和苄基),因此环糊精与疏水单体BHAM最大摩尔包合比为2∶1,完全包合后溶液中没有游离态疏水基团,因此溶液不存在临界聚集浓度(CAC)。当环糊精与BHAM摩尔包合比为1∶1,体系存在明显的CAC,这是由于环糊精首先包合双支化疏水单体中的苄基形成包合体,而正十六烷基依然存在于水溶液中。当P(AM/BHAM/NaA)浓度为800mg/L时,该体系中存在2种聚集方式,一种是疏水基团的疏水缔合;另一种是包合作用。通过扫描电镜证明了不同体系的微观聚集形态。     

壳聚糖醋酸水溶液粘度行为的研究EI

在研究壳聚糖醋酸水溶液粘度行为的实验基础上,研究了前人提出的描述聚电解质溶液粘度与浓度经验关系的适用性,并且提出了一套较为合理的常数确定方法。同时提出了一个新的经验式,该经验式不仅浓度适用范围较宽,而且能适用于其他类型的聚电解质溶液体系。文中还讨论了柔性链聚电解质溶液粘度行为与刚性链聚电解质溶液粘度行为的差别以及产生这种差别的原因。