铕Ⅲ-对苯二甲酸-2-噻酚甲酰三氟丙酮多核体系的荧光增强及其应用

以对苯二甲酸(TPA)与2-噻酚甲酰三氟丙酮(HTTA)为配体研究了Eu3+在其乙醇溶液中的荧光增强效果。研究结果表明,在pH为6.8的乙醇溶液中,对苯二甲酸与2-噻酚甲酰三氟丙酮混合配体的敏化可使Eu3+荧光强度提高三个多数量级。在三苯基氧化膦(TP-PO)存在的条件下,稀土La3+、Gd3+、Y3+与Eu3+-TPA-TTA-TPPO形成的多核发光体系具有很强的发光效果,据此建立了测定稀土样品中痕量铕的新方法,方法线性范围为4.0×10-8～3.0×10-6mol/L,检出限达6.0×10-10mol/L。用此体系对4个人工合成的稀土混合物样品进行分析,相对误差为1.7%～3.8%,相对标准偏差为1.7%～3.5%。     

铕-噻吩甲酰三氟丙酮-活性配体三元配合物的合成及发光性能研究

以噻吩甲酰三氟丙酮为第一配体,顺丁烯二酸酐、十一烯酸、油酸、丙烯腈为活性第二配体,合成了四种新的反应型三元铕配合物。通过元素分析,EDTA配位滴定分析,红外、紫外、荧光光谱分析,对标题配合物的组成、结构进行了表征,并研究了它们的发光性能,结果表明,四种新的反应型三元配合物具有良好的发光性能,且配合物中引入了能与其它单体共聚的活性第二配体,为合成具有优异发光性能的键合型稀土高分子功能材料提供了一条新的途径。     

镓-二溴羟基苯基荧光酮-TritonX-100三元体系光度法测定镓

研究了曲拉通(TritonX-100)存在下,Ga(Ⅲ)与二溴羟基苯基荧光酮(DBHPF)的显色反应,建立了分光光度法测定微量镓的新方法。试验表明,在pH 9.07的Na2B4O7-HCl缓冲溶液中,Ga(Ⅲ)与试剂形成1∶2∶2的橙色络合物,络合物的最大吸收峰位于554 nm波长处,表观摩尔吸光系数ε为4.1×105L.mol-1.cm-1。在10 mL显色液中,Ga(Ⅲ)含量在0.03~2.2μg范围内符合比尔定律,检出限为0.000 1μg/mL。本法可用于纯铝和锌渣中微量镓的测定,回收率在103.     

吡啶甲酰三氟丙酮稀土配合物的合成、表征和荧光性能研究

以稀土氯化物和吡啶甲酰三氟丙酮(NTA)为原料,在乙醇溶液中合成了四个新的无水二元稀土配合物RE(NTA)3 (RE = Sm,Eu,Tb,Dy).采用元素分析,UV和IR光谱法,推测了稀土配合物的组成和结构.利用TG-DTA方法,分析了稀土配合物的热稳定性.荧光光谱测定结果表明,吡啶甲酰三氟丙酮(NTA)是稀土的良好配体,能强烈敏化Sm(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)发光,但与Tb(Ⅲ)和 Dy(Ⅲ)的能级匹配性差,只能发射β-二酮配体的荧光.     

萘甲酰三氟丙酮-2,2'-联吡啶钐配合物的合成、表征及荧光性能研究

以氯化钐与β-萘甲酰三氟丙酮(TFNB)和2,2'-联吡啶(bpy)反应,合成了钐及掺杂钐配合物。经C、H、N元素分析和稀土络合滴定及差热-热重分析,推测配合物的组成分别为Sm(TFNB)3bpy.H2O和Sm0.5RE0.5(TFNB)3bpy.H2O(RE3+=Y3+、La3+、Gd3+),配合物在500℃以下稳定。摩尔电导率表明,所有配合物均为非电解质。红外光谱及核磁共振氢谱表明,TFNB通过烯醇式氧负离子与稀土离子螯合配位,bpy的两个氮原子也与稀土离子的配位成键。荧光光谱和荧光寿命测定表明,该类配合物激发波长接近可见光,均可发出钐的特征荧光,荧光寿命也比较长,Y3+、La3+、Gd3+对Sm3+的敏化作用不强。     

铽Ⅲ-均苯四甲酸-对苯二甲酸多核体系的荧光增强及其应用

研究表明,在铽Ⅲ-均苯四甲酸(PMA)-对苯二甲酸(TPA)体系中加入一定量三苯基氧化膦(TPPO)能使体系荧光强度增大约一个数量级,稀土离子La3+,Gd3+,Y3+与Tb3+-PMA-TPA-TPPO形成的多核发光体系,具有很强的发光效果,据此建立了测定稀土样品中痕量铽的新方法,并且优化了最佳反应条件。方法线性范围为8.0×10-9~2.0×10-6mol/L,检出限为6.0×10-11mol/L,用于人工合成稀土混合物样品的分析,结果满意。     

汞对聚乙烯吡咯烷酮纳米银-聚乙二醇体系的荧光增强效应

合成了聚乙烯吡咯烷酮纳米银, 研究了聚乙烯吡咯烷酮纳米银-聚乙二醇-汞体系的荧光增强效应。研究表明, 在含有聚乙二醇的聚乙烯吡咯烷酮纳米银溶液中加入微量的汞, 聚乙烯吡咯烷酮纳米银-聚乙二醇-汞体系波长为369 nm的荧光发射强度逐渐增大, 荧光法发射强度的增加量与汞浓度的线性方程为ΔF=3.206×106c-7.083, R=0.996 4, 线性范围为4.0×10^-6~3.6×10^-5, 检出限为3.0×10^-10 mol/L。同时, 结合紫外可见吸收光谱, 提出了聚乙烯吡咯烷酮纳米银-聚乙二醇体系与汞相互作用的机理。     

钇离子对铕、铽、镝-萘啶酮酸体系的荧光增敏效应

发现在萘啶酮酸体系荧光法同时测定Eu~(3+),Tb~(3+),Dy~(3+)含量时,由于 Y~(3+)的存在能使这些离子的特征荧光显著增敏,检测限可分别达到0.2,0.02,0.01ng/ml,从而开发了 Y~(3+)-萘啶酮酸增敏体系同时测定 Eu~(3+),Tb~(3+),Dy~(3+)的荧光新体系。应用本法同时测定了混合稀土试样、荧光级氧化钇中的 Eu~(3+),Tb~(3+),Dy~(3+),取得满意的结果。     

3-硝基偶氮氟膦与铬的褪色反应及其应用

报道了新显色剂3-硝基偶氮氟膦(偶氮氟膦-mN)的合成及与铬 的褪色反应,并将其应用于铬的形态分析。在硝酸介质中,于85 ℃热水浴中加热8 min,铬 可使偶氮氟膦-mN显著褪色,且试剂空白与褪色溶液在528 nm处的吸光度差与0.006～0.2 μg/mL范围内的铬 符合比尔定律,表观摩尔吸光系数ε为1.87×10⁵ L·mol^-1·cm^-1,方法检出限为1.5×10^-3 μg/mL。应用该显色体系可直接测定样品中铬 含量,同时加入过硫酸铵将铬 氧化成铬,再进行测定可得总铬的含量,两者之差即为铬 含量。该显色体系用于测定多种比例的铬 和铬 混合标准溶液中铬 和铬 的测定,测定值均与理论值一致。该显色体系应用于电镀厂及钢铁厂的工业废液显色体系中铬 的测定,结果的相对标准偏差(RSD, n=5)为2.2%～3.4%,加标回收率为98%～103%,测定结果与二苯碳酰二肼光度法测定值一致。     

2,4-二氯-6-溴偶氮氟膦与稀土的显色反应及其应用

摘 要：对显色剂2,4-二氯-6-溴偶氮氟膦与稀土元素在微波催化下的显色反应进行了研究。在硝酸及少量吡啶介质中,于40℃的微波水浴中加热催化8 min,试剂与各稀土发生显色反应,形成稳定的蓝色配合物。典型稀土元素La、Ce与显色剂的配合比均为1︰3,各稀土配合物的最大吸收波长位于632～636 nm,表观摩尔吸光系数相近,ε为 0.89～1.15×105 L?mol-1?cm-1。以634 nm作为测定波长,改变混合稀土的配分进行试验,结果表明,La、Ce、Y的比例对稀土总量测定的影响不显著。加入四元混合掩蔽剂,采用本方法对岩石等实际样品中稀土总量进行测定,相对标准偏差（RSD, n=5）为2.0%～2.4%,回收率为 93%～98%。     

钪-铋-对氯偶氮氯膦体系共显色效应及应用的研究

共显色效应目前已引起分析工作者的注意,特别对稀土元素与变色酸双偶氮类显色剂的共显色反应作了不少研究,发现稀土元素与变色酸双偶氮类试剂不仅能发生共显色反应,而且能发生β型共显色反应。目前,有关普通元素与该类试剂的共显色反应报道尚不多。本文研究了新的Sc(Ⅱ)-Bj(Ⅱ)-CPA-PC共显色体系,探索了稀土     

锰对溴酸钾氧化罗丹明B的荧光猝灭效应研究及其应用

在酸性条件下,溴酸钾氧化罗丹明B发生荧光反应,锰能催化该荧光猝灭反应。实验研究了锰对溴酸钾氧化罗丹明B的荧光猝灭效应并讨论了将其应用于锰分析的最佳条件。试验表明,在50 mL比色管中,分别依次加入3.5 mL 1.0×10^-6 mol/L罗丹明B溶液、1.5 mL 1.0×10^-4 mol/L溴酸钾溶液、1.2 mL 0.1 mol/L盐酸及不同量的锰溶液,于60 ℃加热8 min,锰质量浓度在1.0×10^-8~2.0×10^-7 mol/L范围内与荧光猝灭程度呈线性响应,方法的检出限为2.0×10^-9 mol/L。体系应用于水样中锰的分析,测得结果与原子吸收光谱法基本一致,相对标准偏差(RSD,n=11)为3.9%～4.2%。     

1,9-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)壬二酮-〔1,9〕与三辛基氧膦,三苯基氧膦对铕(Ⅲ)的协同萃取

研究了1,9 - 双(1′- 苯基- 3′- 甲基-5′- 氧代吡唑-4′- 基) 壬二酮- 〔1 ,9〕(BPMPND, H2A) 与三辛基氧膦(TOPO) 或三苯基氧膦(TPPO) 的氯仿溶液从硝酸介质中对铕( Ⅲ) 的协同萃取行为。用斜率法测定了BPMPND单独和协同萃取铕(Ⅲ) 的萃合物组成分别为EuA·HA 和EuA·HA·B(B为TOPO 或TPPO) , 计算了相应的萃取平衡常数。用萃取法制得了固态协萃合物, 并对其组成和IR进行了研究。     

铋(Ⅲ)-间硝基偶氮氯膦-溴化十六烷基吡啶-Triton X-100-乙醇显色体系的研究及其应用

本文研究了铋(Ⅲ)—间硝基偶氮氯膦—溴化十六烷基吡啶—Triton X-100—乙醇显色体系的光度特性,并确定了该体系中以铋配合物进行测定的最佳条件。该体系与相应的二元体系相比,灵敏度、稳定性和选择性均有显著提高,据此提出了测定铋的新方法。用于铅基合成试样中铋的测定,结果满意。     

钨Ⅵ-5′-硝基水杨基荧光酮-CTMAB体系显色反应及其分析应用

研究了钨与 5′-硝基水杨基荧光酮 -溴化十六烷基三甲基铵体系的显色反应。结果表明 ,在 0.2 4～ 0.78mol/L盐酸介质中 ,W 与 5′ 硝基水杨基荧光酮生成桔红色络合物 ,其最大吸收波长为 5 2 2nm ,Δλ =5 4nm ,表观摩尔吸光系数为 1.5 8× 10 5,测定的线性范围为 0～ 13 μg/2 5mL ,本方法用于合金钢中钨的测定 ,结果满意     

镧Ⅲ-9-(3,5-二溴)水杨基荧光酮-溴化十六烷基三甲铵三元络合物显色反应的研究与应用

研究了在阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)存在下,9-(3,5-二溴)水杨基荧光酮(DBSAF)与镧(的显色反应及光度性能,建立了测定镧(的新方法。在pH 10.5NH3.H2O-NH4Cl缓冲溶液中,La(与DBSAF及CTMAB形成摩尔比为1∶2∶4的紫红色三元络合物,其最大吸收峰位于566.0 nm波长处,表观摩尔吸光系数为1.03×105L.mol-1.cm-1,在25 mL溶液中镧(量在0~24μg范围内符合比尔定律。该法已用于电子工业钛酸镧烧结中游离氧化镧的测定。     

钨(Ⅵ)-2-羟基-3-甲氧基苯基荧光酮-溴化十六烷基三甲铵体系显色反应及其应用

研究了在溴化十六烷基三甲胺(CTMAB)存在下,2-羟基-3-甲氧基苯基荧光酮与钨(Ⅵ)显色反应的条件。结果表明,在0.32 mol/L硫酸介质中,2-羟基-3-甲氧基苯基荧光酮与钨(Ⅵ)形成一种桔红色的络合物,其最大吸收峰位于516 nm,表观摩尔吸光系数为1.3×105L.mol-1.cm-1,在25 mL溶液中,钨量在0~12μg范围内符合比尔定律。分析方法可用于合金钢中微量钨的测定,相对标准偏差为1.6%~5.3%,结果与认定值相符合。     

硒的酶催化荧光猝灭效应研究及其在土壤分析中的应用

在氨性缓冲介质中,痕量硒能阻抑辣根过氧化物酶(HRP)催化H₂O₂氧化L-酪氨酸(L-Tyr)产生荧光的反应。对该体系的荧光猝灭效应进行了探讨,并应用于土壤中痕量硒的测定。在pH 10.0的 NH₃·H₂O-NH₄Cl缓冲溶液中,控制L-Tyr、H₂O₂和HRP的浓度分别为7.50×10^-5 mol/L、1.00×10^-4 mol/L和5.00×10^-7 mol/L,在室温下反应20 min后,于激发波长为314 nm,发射波长为404 nm处测定体系的荧光强度猝灭值(ΔF)。结果表明,硒在质量浓度为0.1～10.0 μg/mL范围内与ΔF呈线性关系,线性回归方程为ΔF=83.123 ρ_{Se }(μg/mL)+0.068 5,相关系数r=0.999 5。方法中硒检出限为0.03 μg/mL。将体系应用于测定富硒土壤样品中痕量硒,测定值与原子吸收光谱法(AAS)相符,相对标准偏差(RSD,n=6)为1.6%～3.2%,加标回收率为98%～103%。     

钨(Ⅵ)-5'-硝基水杨基荧光酮-CTMAB体系显色反应及其分析应用

研究了钨与5′-硝基水杨基荧光酮-溴化十六烷基三甲基铵体系的显色反应.结果表明,在0.24～0.78mol/L盐酸介质中,W&与5′-硝基水杨基荧光酮生成桔红色络合物,其最大吸收波长为522nm,Δλ＝54nm,表观摩尔吸光系数为1.58×105,测定的线性范围为0～13μg/25mL,本方法用于合金钢中钨的测定,结果满意.     

对氟苯基荧光酮的合成及其分析应用研究——光度法测定钢铁中的钼

本文提供了新试剂对氟苯基荧光酮的合成方法.研究了钼(Ⅵ)—对氟苯基荧光酮—溴化十六烷基三甲铵显色体系的分光光度性质及反应条件,并拟定了直接测定钢铁试样中钼(Ⅵ)的分析方法.