荧光光度法同时测定痕量铕和铽

利用稀土—六氟乙酰丙酮(HFA)—三辛基氧化膦(TOPO)荧光萃取体系,测定稀土金属离子已为文献所报道。但该法操作麻烦,且使用大量有毒溶剂。本文利用Triton X-100对上述体系的增溶和增敏作用,同时测定了铕和铽。结果表明,Eu~(3+)和Tb~(3+)在1.0×10~(-9)～5.0×10~(-7)M范围内遵守比尔定律,检出限达到10~(-10)M数量级。该法     

铕Ⅲ-对苯二甲酸-2-噻酚甲酰三氟丙酮多核体系的荧光增强及其应用

以对苯二甲酸(TPA)与2-噻酚甲酰三氟丙酮(HTTA)为配体研究了Eu3+在其乙醇溶液中的荧光增强效果。研究结果表明,在pH为6.8的乙醇溶液中,对苯二甲酸与2-噻酚甲酰三氟丙酮混合配体的敏化可使Eu3+荧光强度提高三个多数量级。在三苯基氧化膦(TP-PO)存在的条件下,稀土La3+、Gd3+、Y3+与Eu3+-TPA-TTA-TPPO形成的多核发光体系具有很强的发光效果,据此建立了测定稀土样品中痕量铕的新方法,方法线性范围为4.0×10-8～3.0×10-6mol/L,检出限达6.0×10-10mol/L。用此体系对4个人工合成的稀土混合物样品进行分析,相对误差为1.7%～3.8%,相对标准偏差为1.7%～3.5%。     

铕(Ⅲ)-β-二酮-四甲基四氮[14]轮烯三元配合物的合成与表征

首次合成了三种新的铕(Ⅲ)-β-二酮-四甲基四氮[14]轮烯三元配合物,经过元素分析确定其化学组成分别为EuTTAL、EuBTAL、EuAAL (TTA=2-噻吩甲酰三氟丙酮一价阴离子;BTA=苯甲酰三氟丙酮一价阴离子;AA=乙酰丙酮一价阴离子;L=四甲基四氮[14]轮烯二价阴离子),用IR、UV、荧光光谱对配合物进行了表征.     

铕三元配合物的合成、表征及其光致发光性能

以苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、水杨酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、α—噻吩基三氟甲酰丙酮为第一配体,二安替比林甲烷,三正辛基氧化膦、2,2’-联吡啶、邻菲咯啉及邻菲咯啉N-氧化物为第二配体,合成了系列铕三元配合物。经元素分析确定了它们的组成;研究了它们的紫外吸收光谱、红外吸收光谱及荧光光谱。紫外光谱的研究表明,配合物的紫外吸收主要表现为配体的吸收,但是吸收峰的位置发生了移动;红外光谱的研究表明,配合物的红外光谱不同于自由配体的红外光谱,在400~500 cm-1出现了吸收峰,这是Eu-O的伸缩振动峰;荧光光谱的研究表明,第二配体的加入可以显著提高配合物的荧光性能。     

吡啶甲酰三氟丙酮稀土配合物的合成、表征和荧光性能研究

以稀土氯化物和吡啶甲酰三氟丙酮(NTA)为原料,在乙醇溶液中合成了四个新的无水二元稀土配合物RE(NTA)3 (RE = Sm,Eu,Tb,Dy).采用元素分析,UV和IR光谱法,推测了稀土配合物的组成和结构.利用TG-DTA方法,分析了稀土配合物的热稳定性.荧光光谱测定结果表明,吡啶甲酰三氟丙酮(NTA)是稀土的良好配体,能强烈敏化Sm(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)发光,但与Tb(Ⅲ)和 Dy(Ⅲ)的能级匹配性差,只能发射β-二酮配体的荧光.     

TTA-NA-Phen-Eu离子型配合物的合成及表征

以噻吩甲酰三氟丙酮(HTTA)、3-羟基2-萘甲酸(H2NA)和邻菲咯啉(Phen)为配体,合成了Na2[Eu(TTA)(NA)2(Phen)]新的离子型配合物,并用元素分析、红外光谱、紫外光谱对它进行了表征。     

新型Eu3+三元复合发光材料研究

合成了一种新型三元复合物Eu^3 －AAOM－TTA[TTA：2－噻吩甲酰三氟丙酮：聚丙烯酰胺（70％）／丙烯酸（30％），数均相对分子质量为10000]并测定了其荧光光谱。该三元复合物的发光强度比强发光物质NaEu(TTA)4的荧光强度还大，而且比二元复合物Eu^3 AAOM的发光强度大20倍，研究了合成条件对复合物发光强度的影响，该三元复合物是一种潜在的优良发光材料。     

铕(Ⅲ)-β-二酮-四甲基四氮〔14〕轮烯三元 配合物的合成与表征

首次合成了三种新的铕（Ⅲ）－β－二酮－四甲基四氮〔１４〕轮烯三元配合物,经过元素分析确定其化学组成分别为ＥｕＴＴＡＬ、ＥｕＢＴＡＬ、ＥｕＡＡＬ（ＴＴＡ＝２－噻吩甲酰三氟丙酮一价阴离子;ＢＴＡ＝苯甲酰三氟丙酮一价阴离子;ＡＡ＝乙酰丙酮一价阴离子;Ｌ＝四甲基四氮〔１４〕轮烯二价阴离子）,用ＩＲ、ＵＶ、荧光光谱对配合物进行了表征     

稀土元素-双-4-酰基吡唑啉酮-季胺盐离子缔合型三元配合物的合成及荧光性质

本文合成了稀土离子(La~(3 )、Sm~(3 )、Eu~(3 )、Gd~(3 )、Tb~(3 )、Dy~(3 )、Yb~(3 ))与1,6-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)-己二酮-[1,6]和溴化十六烷吡啶成溴化十六烷三甲胺离子缔合型三元配合物。进行了元素分析、紫外光谱、红外光谱、荧光光谱和差热分析,以及溶解性和摩尔电导测定。     

(PMAP+TTA+DMHMP)三元萃取剂协同萃取Lu(Ⅲ)的研究

本文研究1-苯基-3-甲基-4-乙酰基吡唑啉酮-5(PMAP或HA)、2-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA或HA′)和甲基膦酸二(1-甲庚)酯(DMHMP或B)三元萃取剂的甲苯溶液从高氯酸钠底液中萃取Lu(Ⅲ),发现有明显的三元协萃效应。用斜率法测得两种三元协萃络合物,其组成分别为LuA_2A′B及LuAA′_2B,其三元协萃平衡常数分别为K_(A_2 A′B)=2.32及K_(AA′_2B=0.35(25℃),同时还测定了PMAP单独萃取Lu(Ⅲ)的萃合物组成为LuA_3,其萃取平衡常数K_A=1.68×10~(-4)(25℃);PMAP与DMHMP协萃Lu(Ⅲ)的二元协萃络合物组成为LuA_3B,其二元协萃平衡常数K_(AB)=0.97(25℃)。     

铽Ⅲ-均苯四甲酸-对苯二甲酸多核体系的荧光增强及其应用

研究表明,在铽Ⅲ-均苯四甲酸(PMA)-对苯二甲酸(TPA)体系中加入一定量三苯基氧化膦(TPPO)能使体系荧光强度增大约一个数量级,稀土离子La3+,Gd3+,Y3+与Tb3+-PMA-TPA-TPPO形成的多核发光体系,具有很强的发光效果,据此建立了测定稀土样品中痕量铽的新方法,并且优化了最佳反应条件。方法线性范围为8.0×10-9~2.0×10-6mol/L,检出限为6.0×10-11mol/L,用于人工合成稀土混合物样品的分析,结果满意。     

四丁基溴化铵—噻吩甲酰三氟丙酮—甲基异丁酮萃取原子吸收光谱法测定铜矿石和精矿中的钴、镍和锰

发展了萃取—原子吸收光谱(AAS)法测定含大量Cu、Fe、Pb、Zn和Al的冶金铜物料中的CO、Ni。Mn。用下法达到Co、Ni和Mn的良好选择性分组分离:(a)用四丁基溴化铵,由于生成离子对而提高噻吩甲酰三氟丙酮络合物的可萃取性:(b)用硫代硫酸钠和磺基水杨酸掩蔽主要元素。萃取物至少稳定3周。     

共聚物Poly(MMA-co-Sm(TTA)_2AA)光致发光性能研究

合成了(丙烯酸)二(α-噻吩甲酰三氟丙酮)钐[Sm(TTA)_2AA)]配合物,并通过本体聚合合成了Poly(MMA-co-Sm(TTA)_2AA)光致发光材料,采用红外光谱分析、示差扫描量热法、荧光光谱分析等进行了表征。结果表明,Poly(MMA-co-Sm(TTA)_2AA)在391 nm和415 nm的波长激发下在560 nm、596 nm、642 nm处发射出Sm3+的4G5/2→6H5/2,4G5/2→6H7/2,4G5/2→6H9/2跃迁的特征荧光,其发光强度优于配合物Sm(TTA)_2AA。而其玻璃化温度T g与聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)相比有所提高。     

HTTA和TPhPO对九种三价稀土离子的协同萃取

采用两相滴定法研究α－噻吩甲酰三氟丙酮（ＨＴＴＡ）和三苯基氧膦（ＴＰｈＰＯ）对九种三价稀土离子（Ｌａ,Ｃｅ,Ｅｕ,Ｔｂ,Ｄｙ,Ｈｏ,Ｅｒ,Ｙｂ,Ｙ）的协同萃取机理。在１５℃、２０℃、２５℃、３５℃四个温度下,测定了各协萃配合物的分子组成及稳定常数,进而算出协萃反应的热力学函数,并与类似的协萃体系作了比较。     

HTTA和九种有机磷对三种稀土三价离子的协同萃取

本文采用两相滴定法研究α－噻吩甲酰三氟丙酮（ＨＴＴＡ）和九种有机磷化合物对三种稀土三价离子（Ｐｒ，Ｎｄ，Ｅｒ）的协同萃取。在２０．０℃条件下，测定了各协萃配合物的分子组成及稳定常数。     

Eu(Ⅲ)-β-NPA-HTTA二元、三元配合物的合成和光谱研究

为了获得高光效、高稳定性能的发光材料,探讨β-萘甲酸(β-NPA)化合物在发光材料方面的应用,合成了Eu(Ⅲ)与β-NPA及2-噻吩甲酰三氟丙酮(HTTA)形成的二元、三元荧光配合物。对所合成的配合物利用元素分析、紫外可见光谱、红外光谱、荧光光谱等手段进行了表征。对稀土配合物的结构与发光性能之间的关系进行了探讨。表征结构表明,两个配合物的组成分别为Eu(β-NPA)_3·3H_2O和Eu(β-NPA)(TTA)_2·2H_2O;紫外光谱研究表明,β-NPA与铕离子配位后整个体系的共轭程度增大,使得配合物的紫外吸收能力增强;荧光光谱研究显示,与铕离子反应后的配合物的配体β-NPA、2-HTTA能将吸收的能量有效地传递给铕离子,从而使配合物发射出强的铕离子的特征荧光,且两个配合物Eu(β-NPA)_3·3H_2O,Eu(β-NPA)(TTA)_2·2H_2O均以~5D_0→~7F_2跃迁的荧光发射最强。得到了两种高效的红色荧光配合物Eu(β-NPA)_3·3H_2O,Eu(β-NPA)(TTA)_2·2H_2O,它们可望成为制备鲜艳红色发光材料的侯选。     

铕-噻吩甲酰三氟丙酮-活性配体三元配合物的合成及发光性能研究

以噻吩甲酰三氟丙酮为第一配体,顺丁烯二酸酐、十一烯酸、油酸、丙烯腈为活性第二配体,合成了四种新的反应型三元铕配合物。通过元素分析,EDTA配位滴定分析,红外、紫外、荧光光谱分析,对标题配合物的组成、结构进行了表征,并研究了它们的发光性能,结果表明,四种新的反应型三元配合物具有良好的发光性能,且配合物中引入了能与其它单体共聚的活性第二配体,为合成具有优异发光性能的键合型稀土高分子功能材料提供了一条新的途径。     

钇离子对铕、铽、镝-萘啶酮酸体系的荧光增敏效应

发现在萘啶酮酸体系荧光法同时测定Eu~(3+),Tb~(3+),Dy~(3+)含量时,由于 Y~(3+)的存在能使这些离子的特征荧光显著增敏,检测限可分别达到0.2,0.02,0.01ng/ml,从而开发了 Y~(3+)-萘啶酮酸增敏体系同时测定 Eu~(3+),Tb~(3+),Dy~(3+)的荧光新体系。应用本法同时测定了混合稀土试样、荧光级氧化钇中的 Eu~(3+),Tb~(3+),Dy~(3+),取得满意的结果。     

在有电子供体添加剂存在下用二(2,4,4-三甲基戊基)二硫代次膦酸从硫酸介质中萃取钴

<正>N.A.Grigorieva等研究了在有电子供体添加剂(L)存在条件下,用溶解在正壬烷和煤油中的二(2,4,4-三甲基戊基)二硫代次膦酸(HR)从硫酸中萃取钴。所用添加剂包括:三辛胺(TOA),三烷基胺(TAA)、三辛基氧膦(TOPO)、三烷基氧膦(TAPO)、磷酸三丁酯(TBP)和正辛醇(n-octanol)。首先采用电子能谱法研究了钴提取物(CoR2)与各种添加剂之间的相互作用。结果表明,钴的氧化     

铽-钆-苯甲酸-三苯基氧化膦的合成及荧光光谱研究

本文采用乙醇为溶剂，水浴加热回流的方法，合成了Tb3+-苯甲酸-三苯基氧化膦（TPPO）、Tb3+－Cd3+（Y3+）-苯甲酸-三苯基氧化膦等绿色荧光液膜材料。常温下研究了它们的荧光光谱，发现三元液膜配合物Tb3+-苯甲酸-三苯基氧化膦比二元固体配合物Tb3+-苯甲酸的荧光强度大大增加，如果在三元配合物中掺入Gd3+或Y3+离子，其掺杂配合物比原三元配合物的发光强度增加了4～5倍。得到了发鲜艳绿色荧光的高效液膜发光材料（Tb3+－Gd3+-苯甲酸-三苯基氧化膦）。