我国双酚A产业驶入快车道——拉动力来自环氧树脂和聚碳酸酯

双酚A主要用于生产环氧树脂及聚碳酸酯。而随着全球环氧树脂制造中心加快向中国转移,越来越多的国家纷纷来我国采购环氧树脂,这为中国环氧树脂和双酚A产业带来了无限商机。另外,聚碳酸酯的生产在我国刚刚起步,随着电子、建材、汽车通讯和计算机等领域消费的不断增长,将使聚碳酸     

国内外双酚A生产消费及对我国双酚A发展的建议

全球双酚A生产能力已超过270万t/a,其中前5家生产商(GE、Shell、Bayer、Dow、三井化学)的生产能力占全球总能力的75％以上。由于技术上的原因,2000年国内双酚A生产企业能保持正常开工的只有无锡石油化工总厂一家,年产仅1.1万t左右。2000年我国双酚A净进口量为6.57万t,如加上环氧树脂、聚碳酸酯的进口量,折成双酚A的当年净进口量可达30.9万t。我国生产的双酚A主要是用于环氧树脂的生产,由于聚碳酸酯生产技术落后,消耗双酚A的量很少,另有一小部分双酚A用于阻燃剂四溴双酚A、聚砜和不饱和聚酯树脂等的生产。     

双酚A下游产品应用市场分析

综述了双酚A在环氧树脂、聚碳酸酯和阻燃剂中的应用、国内外产能及消费需求变化,分析了双酚A下游产品的市场发展趋势及最新动态。     

双酚A生产及市场分析

双酚A的主要生产方法有硫酸法、氯化氢法、离子交换树脂法。 2 0 0 2年世界双酚A生产能力约 30 0万t/a ,需求量为 2 90万t,主要用于生产聚碳酸酯和环氧树脂 ,二者所占比例分别为 6 5 %和 30 %。国内的双酚A生产厂家主要有中国蓝星 (北京 )公司无锡树脂厂和天津双孚集团公司 ,总生产能力为 5 1万t/a ,80 %用于生产环氧树脂。国内对双酚A的需求量比较大 ,但大部分依靠进口 ,随着未来聚碳酸酯行业的快速发展 ,高质量的双酚A产品国内市场看好。     

双酚A型环氧树脂的合成

研究了环氧氯丙烷与双酚A在催化剂氢氧化钠的作用下合成双酚A型环氧树脂的方法。考察了环氧氯丙烷的纯度、氢氧化钠的质量、原料环氧氯丙烷与双酚A的配比等对产品色泽及可水解氯的影响,确定了双酚A型环氧树脂的优化工艺条件:n(双酚A)∶n(环氧氯丙烷)=5.0∶1.0,工艺简单易于生产。     

双酚A生产与消费

双酚A2002-2007年国内市场价格曾发生大起大落.反倾销胜诉后始趋正常.分析了国内外双酚A的供求关系.根据下游产品聚碳酸酯及环氧树脂生产能力发展情况,预测2015年前的双酚A供求关系,建议发展双酚A和聚碳酸酯生产能力.     

双酚A市场分析

双酚A（BPA）是需求量增长最快的苯酚衍生物，约占苯酚需求总量的30％。双酚A主要用于生产聚碳酸酯和环氧树脂，用于生产聚碳酸酯占65％，用于生产环氧树脂占30％，其他应用占5％，包括生产阻燃剂（主要是四溴双酚A）、不饱和聚酯树脂和聚丙烯酸酯、聚醚酰亚胺和聚砜树脂等。     

双酚A生产工艺技术现状及展望

介绍双酚A生产概况,并评析和对比几家公司的工艺技术特点,预测国内市场需求,并对国内发展提出几点意见。     

双酚A环氧树脂的生产应用

描述了双酚A环氧树脂生产的反应机理，原材料，主要建筑用胶的性能和特点及质量参数。     

双酚A扩能进入快速发展期

近年来由于国内环氧树脂的迅猛发展和PC装置的陆续投产，双酚A需求量大幅增加，预计2010年我国将新增双酚A产能72万t／a（见表1）。     

二甲基双酚环己烷改性双酚A型聚碳酸酯研究

相对于双酚A(BPA)的均聚物,二甲基双酚环己烷(DMBPC)改性BPA后的缩聚物大大提高了其耐腐蚀性,特别是耐碱性。对DMBPC与BPA两者共聚方式、物料比、预聚温度、缩聚温度、催化剂种类等主要因素进行了考察,结果表明:DMBPC和BPA分别成氯甲酸酯基后再混合缩聚得到的共聚物分子量分布窄,转化率较高。优化条件为:DMBPC投料量为20%~30%(n/n),三乙胺为催化剂,预聚温度为15~25℃,缩聚温度为35~40℃。     

四氯双酚A环氧树脂合成的研究

作者应用两步加碱法,并由含适量双酚A的四氯双酚A(TCBA)与环氧氯丙烷合成具有良好阻燃性的四氯双酚A环氧树脂。经由探索性实验与正交实验提出了合成的优化反应条件。结果表明,按此新工艺合成路线得到的产品收率达90％,含氯量为36％,环氧值为0.30～0.33,节省环氧氯丙烷的用量。具有良好的重现性。     

气提脱酚制备聚碳级双酚A工艺研究

针对传统的精馏法、结晶法及刮膜蒸发法脱酚工艺存在的诸多弊端,有必要对新的脱酚工艺进行研究,以制备超低游离酚质量分数的聚碳级双酚A。鉴于双酚A-苯酚物系高沸点、热敏性特性,文中以降膜蒸发脱除大部分苯酚、获得的粗双酚A为原料,采用向真空填料塔通入过热水蒸气进行气提的方法,研究制备超低游离酚质量分数聚碳级双酚A的脱酚工艺。研究结果表明:气提塔的操作压力、水蒸气温度和流量对脱酚效果有很大的影响。操作压力越低,组分间相对挥发度增大,脱酚效果越好。但过低的压力对脱酚效果的改善将不明显,带来的负面影响是设备投资的增加;水蒸气温度越高,塔内物料温度也随之升高,苯酚的饱和蒸汽压增大,脱酚效果越好;水蒸气流量越大,在操作压力不变的情况下,苯酚的气相分压就越低,脱酚效果越好。适宜的工艺条件是:操作压力为4.0—5.0 kPa;气提水蒸气温度185—190℃,流量为处理量的2%。     

连续法制备氢化双酚A

本研究以双酚A为原料,开展了固定床加氢连续制备氢化双酚A产品试验,结果表明:90～110℃、5.0 Mpa、0.5 h~(-1)、氢酚摩尔比10,双酚A残余量≤1.0 ppm,产品选择性≥98.0%;分离后氢化双酚A产品纯度≥98.5%,产品质量高于进口优等品,催化剂连续运行3000 h,活性稳定性未见明显变化。开展了工业放大试验,产品纯度稳定≥98.6%,吨级产品经下游多家客户试用,可完全替代国外高端氢化双酚A产品。     

双酚A市场发展趋势分析

双酚A是重要的化工原料,是苯酚和丙酮的重要的下游产品。双酚A主要用于生产多种高分子材料,如环氧树脂（ER）、聚碳酸酯（PC）、酚醛树脂、不饱和聚酯树脂、聚砜树脂、聚醚酰亚胺、改性酚醛树脂等。全球双酚A68％用于生产聚碳酸酯,26．5％用于生产环氧树脂,其它产品占5．5％。大部分双酚A生产企业是为其下游产品配套,因此商品量很少。目前我国仅有少量聚碳酸酯生产,90％的双酚A都用于生产环氧树脂,国内基本没有下游配套产品。     

双酚A型环氧树脂合成技术进展

介绍了双酚A型环氧树脂的合成机理和工业生产方法,综述了一步法和两步法双酚A型环氧树脂（BADGE）合成技术的研究进展,一步法包括添加催化剂、固碱法、溶剂法、钠盐法、常减压共沸法,两步法包括两步法动力学、使用催化剂、降低水解氯,分析了其合成技术中存在的问题,提出了BADGE合成技术的未来发展方向。     

双酚A在HTPB和HCTPB增韧的环氧树脂中的作用

本文研究了双酚A在端羟基聚丁二烯(HTPB)增韧及端羟基端羧基聚丁二烯(羟羧橡胶HCTPB)增韧的环氧树脂中的作用。对其增韧效果进行了实验测定,并用动态力学分析和扫描电镜对双酚A的作用机理进行了初步探讨。