三元体系Na2CO3-NaF-H2O 298.15 K和318.15 K相平衡研究

在稀土提取工艺和氟化钠制备过程中会产生含碳酸钠和氟化钠的废水。研究了三元体系Na₂CO₃-NaF-H₂O的相平衡,为回收氟化钠和碳酸钠提供理论指导。采用等温溶解平衡法研究了三元体系Na₂CO₃-NaF-H₂O在298.15 K和318.15 K的相平衡关系,测定了该体系各物质组分的溶解度以及平衡液相的密度和pH,并根据溶解度数据绘制相图以及物化参数-组分含量的关系图,利用X射线衍射（XRD）对固相进行分析表征。实验研究表明：该体系无复盐和固溶体生成,属于水合物I型相图。相图包含1个全液相区、2个单盐结晶区、1个混合结晶区、1个全固相区以及3条单变量溶解度曲线、1个共饱点。碳酸钠对氟化钠具有较强的盐析作用。温度不变时,碳酸钠质量分数越高溶液密度越大、pH越大;碳酸钠质量分数不变时,温度越高溶液密度越大、pH越小。     

KH_2PO_4-KNO_3-H_2O三元水盐体系在313.15 K条件下相图的测定和研究

采用等温溶解平衡法测定KH_2PO_4-KNO_3-H_2O三元水盐体系在313.15 K条件下的溶解度,并利用湿渣法和XRD对平衡固相进行分析和验证。根据实验数据绘制相图,相图结果表明,KH_2PO_4-KNO_3-H_2O体系的溶解度等温线有一个三元共饱和点,两条分支,将相图划分为4个区域:不饱和区、KH_2PO_4结晶区、KNO_3结晶区和KH_2PO_4-KNO_3的混合结晶区。313.15 K下的共饱和点组成为w(KH_2PO_4)7.76%、w(KNO_3)33.24%。同时,测定溶液的密度,画出三元体系溶液密度与KNO_3含量的关系图,并将实验测定的密度值与密度模型计算的密度值进行比较,验证了该密度模型的可靠性。     

三元体系NaBr-Na2SO4-H2O和NaBr-KBr-H2O373 K相平衡

针对川西盆地富硼钾溴地下卤水组成,采用等温溶解平衡法研究了三元体系NaBr-Na2SO4-H2O和NaBr-KBr-H2O在373 K时的相平衡,测定了373 K条件下平衡溶液的溶解度和密度,根据实验数据绘制相应的相图和密度图。研究发现:两个三元体系在373 K条件下均属于简单共饱和型,无复盐及固溶体生成。相图中均有一个共饱和点,2个平衡固相结晶区和2条单变量曲线。在三元体系NaBr-Na2SO4-H2O中,平衡固相分别为:NaBr和Na2SO4,三元体系NaBr-KBr-H2O相应的平衡固相分别为:NaBr和KBr。并简单讨论了密度的变化规律。     

K2CO3-Na2CO3-H2O三元体系288 K相平衡研究

采用等温溶解平衡法研究了三元体系K2 CO3 -Na2 CO3 -H2 O 2 88K时的相平衡及平衡液相的主要物化性质 (密度 ,电导率 ,pH)。研究发现 :该三元体系有复盐NaKCO3 ·6H2 O形成 ,根据溶解度数据绘制了相图 ,相图中有 2个共饱点E、F ,三条单变度曲线AE、BF、EF ;平衡固相分别为K2 CO3 ·3/ 2H2 O、Na2 CO3 ·10H2 O、NaKCO3 ·6H2 O。实验结果表明K2 CO3 对Na2 CO3 有强烈的盐析作用 ;并简要讨论了实验结果。     

三元体系NH_4Cl-NaCl-H_2O 298 K介稳相平衡研究

采用等温蒸发法在298 K对三元体系NH_4Cl-NaCl-H_2O进行介稳相关系研究,测定该体系在298 K时的折光率、密度等物化性质。根据实验结果,分别绘制了三元体系NH_4Cl-NaCl-H_2O的介稳相图、物化性质组成图。结果发现,该介稳相图由1个共饱点E,2条单变量曲线(AE、BE)和2个单盐结晶相区构成。此三元体系在298 K没有形成复盐或固溶体,为简单三元体系。对比该三元体系298K和323 K下的介稳相图发现,盐的结晶形式未发生变化,在氯化钠与氯化铵共存时,降低温度有利于NH4Cl的析出。     

三元体系Li~+,K~+/CO_3~(2-)-H_2O 298.15 K稳定相平衡研究

利用等温溶解平衡法研究了三元体系Li~+,K~+/CO_3~(2-)-H_2O在298.15 K下的稳定相平衡关系,测定了该体系的溶解度数据以及平衡液相的密度、pH和折光率等重要物化参数,并根据实验数据绘制了相图及对应的物化参数-组分含量变化图。实验结果表明:该三元体系既无复盐也无固溶体生成,相图属于简单共饱型,即由1个共饱点、2条单变量曲线和2个固相结晶区组成,结晶区分别对应Li_2CO_3和K_2CO_3。K_2CO_3对Li_2CO_3有显著的盐析效应。平衡液相的密度和折光率随溶液中K2CO3含量的变化呈现相似的变化规律。研究结果对完善含锂、钾卤水体系的热力学数据和实现富锂、钾卤水的综合开发利用具有实际意义。     

三元体系LiBr-Li2SO4-H2O 298 K相平衡

为了获取地下卤水中的锂盐的溶解和析盐规律,进一步指导开发宝贵的液态锂资源,文中采用等温溶解平衡法研究了三元体系LiBr-Li_2SO_4-H_2O在298 K时的固液稳定相平衡关系,测定了平衡溶液的饱和溶解度和密度,并根据饱和液相组成、湿固相组成和对应的平衡固相绘制了等温溶解度图和密度-组成图。结果表明:三元体系在298 K时的相图为简单共饱和型相图,平衡固相中无复盐和固溶体形成;该体系的相图由一个共饱点E,2条单变量溶解度曲线AE和BE,2个单盐结晶区组成,其中结晶区分别对应于二水溴化锂和一水硫酸锂;在三元体系中,溴化锂对硫酸锂有明显的盐析作用,且一水硫酸锂的结晶区远大于二水溴化锂。平衡液相对应的饱和固相由湿渣法和XRD确定。     

K_2CO_3-KCl-H_2O三元体系298K介稳相平衡研究

本文报道西藏扎布耶盐湖卤水三元子体系K2CO3-KCl-H2O 298 K介稳平衡实验数据,并绘制出介稳平衡相图.结果表明:该三元体系属简单共饱型,无复盐或固溶体形成;介稳平衡相图中单变度曲线(AE和BE)对应的介稳平衡固相分别为:K2CO3·3/2HO和KCl.与该体系对应的稳定相图比较:氯化钾、碳酸钾石与平衡相图中结晶形式一致.     

三元体系SrCl2+MgCl2+H2O298K相平衡测定及计算

为了获取锶镁共存氯化物体系298 K下各盐结晶形式,采用等温溶解平衡法研究了298 K下三元体系SrCl_2+MgCl_2+H_2O的相平衡关系,测定了该体系平衡时液相中各组分的溶解度、密度、折光率,采用Schreinemakers湿渣法及X-ray粉晶衍射法联用确定了平衡固相组成,根据溶解度数据和固相组成绘制了三元体系相图、密度-组成图、折光率-组成图。研究发现:该三元体系298 K稳定相图由2个共饱点,3条单变量曲线和3个结晶相区组成。对比该三元体系298、323、348、373 K相图可知:氯化镁结晶形式未发生改变,而氯化锶结晶形式受温度影响较大,分别存在SrCl_2·6H_2O、SrCl_2·2H_2O、SrCl_2·H_2O这3种结晶形式。根据实验数据拟合了离子作用参数θ,ψ,并采用Pitzer模型对该三元体系298、323、348、373 K的相平衡进行理论计算,实验数据和计算数据吻合较好。     

NaBr-Na_2SO_4-H_2O三元体系323K相平衡研究

采用等温溶解平衡法研究了三元体系NaBr-Na2SO4-H2O在323 K的相平衡关系,测定了平衡溶液的溶解度及密度。研究发现,该三元体系为简单共饱和型,无复盐及固溶体形成。根据溶解度数据绘制了相图,相图中有1个共饱点E,2条单变量曲线EF,ED所对应的平衡固相分别为NaBr.2H2O和Na2SO4。在共饱点E处的液相组成(质量分数)分别为NaBr 54.37%,Na2SO40.70%。实验结果表明,NaBr对Na2SO4有较强的盐析作用。简要讨论了密度变化规律,对比了三元体系NaBr-Na2SO4-H2O在不同温度条件下共饱点的液相组成。     

Li+(K+)/CO32-、B4O72-- H2O三元系298K时平衡液相的物化性质

研究了二个三元体系Ｌｉ＋／ＣＯ３２－、 Ｂ４Ｏ７２－Ｈ２Ｏ（１）和Ｋ＋／ＣＯ３（２－）、 Ｂ４Ｏ７（２－）－Ｈ２Ｏ（２） ２９８Ｋ时的相平衡液相的物化 性质（密度、折光率、粘度、电导率、ｐＨ值）。研究表明：这二个三元体系均属简单共饱型,无复盐或固溶体形 成。体系（１）的两段溶解度曲线对应于无水Ｌｉ２ＣＯ３和Ｌｉ２Ｂ４Ｏ７Ｈ２Ｏ结晶区,体系（２）的两段溶解度曲线对应于 Ｋ２ＣＯ３·３／２Ｈ２Ｏ和Ｋ２Ｂ４Ｏ７·４Ｈ２Ｏ结晶区。用经验公式对平衡液相的密度、折光率进行了计算,计算值与实验值非常 吻合,最大绝对偏差仅为０．００１１。     

298K时(NH_4)_2S_2O_3-(NH_4)_2SO_4-H_2O三元体系相平衡研究

通过改良合成复体法对(NH4)2S2O3-(NH4)2SO4-H2O三元体系在298 K下的溶液相平衡进行研究。利用X-射线粉末衍射法(XRD)表征平衡固相组成。结果证实:该方法能很好地用于(NH4)2S2O3-(NH4)2SO4-H2O三元体系平衡固相组成的分析。依据水、硫酸铵及硫代硫酸铵组成的饱和溶液各组分的质量分数绘制了(NH4)2S2O3-(NH4)2SO4-H2O在298 K下的三元体系相图。依据三元体系相图,结果显示:硫代硫酸铵的结晶区远远大于硫酸铵的结晶区,同时在该温度下,硫代硫酸铵、硫酸铵及水形成简单三元体系,体系中没有水合物形成。     

四元体系Li+,K+//CO32-,B4O72- -H2O 273 K介稳相平衡研究

针对西藏扎布耶盐湖卤水组成,用等温蒸发平衡法研究了四元体系Li+,K+//CO23-,B4O27--H2O 273 K的相平衡,测定了平衡时各组分的溶解度及平衡液相的密度。四元体系Li+,K+//CO32-,B4O72--H2O273 K时的相图由5条溶解度单变量线、4个结晶区及2个共饱点组成。4个结晶区分别为对应于盐Li2CO3,K2CO3.1.5H2O,K2B4O7.4H2O及Li2B2O4.16H2O。2个共饱点中,一个为Li2CO3,K2CO3.1.5H2O及K2B4O7.4H2O三盐相称共饱点,另一个为Li2CO3,K2B4O7.4H2O和Li2B2O4.16H2O的三盐不相称共饱点。体系属四元水合物相图Ⅰ型,4种原始组分间未形成复盐或固溶体。对于该四元体系273 K和288 K下的介稳相图发现,碳酸锂盐的溶解度呈现较明显的负温度效应,它在273 K下的结晶相区比在288 K下的要小,且析出固相为偏硼酸锂;而碳酸钾、硼酸钾及硼酸锂结晶区则比288 K下的大。     

K+/Cl-,Br- -H2O三元体系298 K,313 K,333 K时的相平衡

用等温溶解平衡法测定了三元体系 K /Cl-,Br--H2O 298 K、313 K、333 K时的相平衡数据,同时还测定了饱和溶液的密度、折光率等物化性质,依据湿渣法与X射线衍射相结合的方法对平衡固相组成进行了鉴定.该三元体系 298 K、313 K、333 K的溶解度等温图有 1 个固相区:K(Cl,Br),有 1 条单变量曲线,该体系属于固体溶液型.用Pitzer模型计算测得的三元体系 298 K、313 K、333 K溶解度,并用经验公式对平衡液相的密度、折光率进行了计算,计算值与实验值基本吻合.     

NaBr-CaBr2-H2O和KBr-CaBr2-H2O三元体系273.15 K相平衡实验及计算

采用等温溶解平衡法对两个三元体系NaBr-CaBr₂-H₂O和KBr-CaBr₂-H₂O在273.15 K下的固液相平衡关系进行了研究,测定了相关盐在水溶液中的溶解度,绘制其等温相图。结果表明,两个三元体系均为水合物型,即平衡固相中未发现任何复盐及固溶体。两个三元体系在273.15 K下的等温相图均由一个共饱点、两条等温溶解度曲线、两个平衡固相结晶区组成。三元体系NaBr-CaBr₂-H₂O在273.15 K的两个结晶区的平衡固相分别为NaBr·2H₂O和CaBr₂·6H₂O,NaBr·2H₂O的结晶区远大于CaBr₂·6H₂O。三元体系KBr-CaBr₂-H₂O在273.15 K的两个结晶区的平衡固相分别为KBr和CaBr₂·6H₂O,KBr的结晶区远大于CaBr₂·6H₂O。基于Pitzer模型,运用已报道的Pitzer参数对所研究的两个三元体系在273.15 K下的等温溶解度进行模拟计算,其计算结果与实验结果基本吻合。     

Li+, Na+//CO32-, B4O72-, Cl--H2O五元体系298K相平衡及平衡液相物化性质的研究

针对西藏扎布耶盐湖卤水组成，采用等温溶解平衡法研究了五元体系Li^ ,Na^ ∥CO3^2-,B4O7^2-,Cl^--H2O 298K下的相平衡关系。测定了该体系298K时各组份的溶解度及平衡液相的密度、粘度、折光率、电导率和pH值等物化性质，并绘制了该五元体系的溶解度空间立体图及平衡液相物化性质一组成图。实验表明：体系中共有3个四盐共饱点和6个单盐结晶区；无复盐和固溶体生成，也无碳酸氢盐存在：且LiCl对硼酸盐、Na2CO3对NaCl具有强烈的盐析作用。     

DME-CO2-CH3OH和DME-CO2-C2H5OH体系的高压汽液相平衡研究

In this study, the Gibbs-Duhem equation was applied to make the thermodynamic consistency test and thermodynamic model estimation for systems of CO2-DME （dimethyl ether）, DME-CH3OH, CO2-CH3OH and DME-C2H5OH systems on the basis of the vapor-liquid equilibrium （VLE） experimental data in published reports. And the NRTL binary interaction parameters of the systems mentioned above were regressed by the VLE data and were subjected to a thermodynamic consistency test because the study showed that PR-NRTL model combination was appropriate for the four systems mentioned above. The regressed binary interaction parameters were used to estimate the VLE for DME-CO2-CH3OH at temperatures of 313.15K and 333.15K, and the estimated result was coincident with the experimental data. On the basis of the predicted VLE data for systems of DME-CO2-CH3OH and DME-CO2-C2H5OH, the VLE behaviors of the two systems were studied by the phase diagrams of these two ternary systems, with the forms of both the two dimensional and three dimensional phase diagrams, respectively.     

25°C下K_2SO_4-(NH_4)_2SO_4-CO(NH_2)_2-H_2O四元体系的相平衡

测定了25C下K2SO4CO(NH2)2H2O及(NH4)2SO4CO(NH2)2H2O 两个三元体系相平衡的数据,并依据Pitzer电解质溶液理论对实验测定值进行了关联,关联结果与实验测定值相吻合. 通过测定25oC下K2SO4(NH4)2SO4CO(NH2)2H2O四元体系的相平衡数据可知尿素不能与硫酸钾或硫酸铵形成复盐,因此该四元体系的相平衡数据可近似由其所含三元体系的相互作用参数推算得出.