MTBE裂解制异丁烯无定形硅酸铝催化剂研究进展

介绍了甲基叔丁基醚(MTBE)裂解制异丁烯催化体系,无定形硅酸铝催化剂的制备、成型技术、表征方法,以及硅酸铝催化剂在MTBE裂解反应中的应用,并对催化剂的未来发展方向进行了展望。     

大孔氧化铝对催化裂化催化剂性能的影响

采用X射线衍射（XRD）仪、氮气吸附-脱附仪、傅里叶变换红外光谱仪等对3种大孔氧化铝（k 1,k 2,k 3）及分别采用3种大孔氧化铝所制备的催化裂化（FCC）催化剂（c 1,c 2,c 3）进行了分析表征,并在先进催化裂化装置（ACE）上对3种催化剂进行了反应性能评价。结果表明：3种大孔氧化铝组成无明显差异,主要由Al2O3组成,均具有多级孔道结构,且主要含L酸,不存在B酸,酸量高于拟薄水铝石;与常规FCC催化剂（c 0）相比,催化剂c 1,c 2,c 3具有更大的比表面积、孔体积,更高的酸量。ACE评价结果表明：与催化剂c 0相比,催化剂c 1,c 2,c 3的汽油收率依次增加了1.05,1.13,0.97个百分点,转化率依次增加了1.67,2.09,1.73个百分点,液体收率依次增加了1.31,1.41,1.04个百分点,表明加入大孔氧化铝后,可提高FCC反应性能及抗铁污染性能。     

有机添加剂法制备原位晶化型大孔催化裂化催化剂

采用淀粉及聚合物-PDDA（聚二甲基二烯丙基氯化铵）分别作为有机添加剂，通过原位晶化方法制备NaY/高岭土复合物及催化裂化催化剂，并采用XRD、N2吸附及ACE装置进行表征和评价。结果表明：引入淀粉或者聚合物-PDDA后，NaY/高岭土复合物结晶度从18%增加到24%，引入淀粉后，复合物介孔孔体积从0.180 cm3/g提升到0.355 cm3/g，而引入PDDA，复合物介孔孔体积进一步增加到0.431 cm3/g；与空白试验相比，引入淀粉和PDDA所制备催化剂，油浆产率分别降低1.98百分点和2.43百分点，总液体收率增加2.55百分点和3.07百分点。     

研磨-焙烧-碱处理偏高岭土制备大孔催化剂基质

采用研磨-焙烧-碱处理的方法,以偏高岭土为原料,制备了流化催化裂化(FCC)催化剂大孔基质。采用自动压汞仪和扫描电子显微镜对制备的大孔基质的孔结构和表面形貌进行了表征;考察了研磨时间和碱量对偏高岭土孔结构的影响。实验结果表明,经研磨-焙烧-碱处理后,偏高岭土中形成了100～2000nm的大孔,所形成的大孔与偏高岭土中原有的介孔构成了介孔-大孔双峰分布;研磨时间和碱量对偏高岭土的孔道结构有较大影响,在研磨时间为3h、加入NaOH的质量分数为20%时,偏高岭土的孔结构最好,以此条件下得到的偏高岭土为FCC催化剂基质与以高岭土为FCC催化剂基质相比,重油裂化的汽油收率从28.82%提高到36.14%。     

大比表面积大孔体积氧化铝的制备进展

综述了大比表面积大孔体积的氧化铝的制备方法及其进展,包括醇铝水解法、热分解法、偏铝酸钠CO2中和法、有机溶剂法、有机模板剂法和无模板剂法等。通过对氧化铝的比表面积和孔体积等性质的讨论,展望了未来大比表面积大孔体积氧化铝的研究方向,指出无模板剂法的合成原料廉价易得、合成方法简便快捷、合成过程绿色环保,是未来发展的方向。     

石油沥青制备炭质催化剂载体的研究

研究了以沥青为原料制备炭质凝胶，由炭质凝胶制备中孔活性炭用作催化剂载体的影响因素及制备规律。试验结果表明：制备炭质凝胶的转化率与反应物配比、反应温度、反应时间及沥青原料性质有关。添加镍盐、铁盐和钴盐对炭的催化扩孔作用十分明显。制备的中孔活性炭可以用作催化剂载体，使用浸渍法制备的加氢催化剂具有较好的加氢脱硫效果。     

C102大孔强酸性阳离子交换树脂催化剂的制备与应用

以ＮＢ－ １ 型弱极性溶剂为致孔剂合成的ＳＴ－ ＤＶＢ 共聚体为骨架,经氯化、磺化制得Ｃ１０２ 大孔阳离子交换树脂。在绝热反应器中将其用作壬烯与苯酚的烷基化反应催化剂,在空速９ ｈ － １ 、反应温度８８ ～１３０ ℃的条件下,６００ ｈ连续反应后壬烯转化率≥９４ ％ ,壬基酚选择性达９５ ％ ;在等温反应器中用作二甘醇分子内脱水环化反应的催化剂,在空速为０－４ ｈ － １ 、平均床温１５５ ℃下,连续反应３８０ ｈ 后二甘醇的单程转化率≥６２－９ ％ 。     

催化剂孔结构参数的测定

以氮气为吸附质,氦气为校正气体,用正交设计法确定催化最佳脱气条件在液氮温度下,静态容量吸附（脱附）氮气,采用１００ＣＸ全自动吸附仪测定催化剂的表面积,孔容积,孔径分布等参数,获得了比较满意的结果,表面积测定重复性达到ＡＳＴＭＤ３６６３－９１指标,孔容积,平均孔半径的相对标准偏差均小于５％。     

纳米材料催化剂的制备及应用

综述了纳米材料的种类、性能和制备技术；介绍了纳米材料用作催化剂或载体的优异性能以及各种纳米材料催化剂应用的研究概况。     

双重孔氧化铝载体的研制

采用炭黑粉为扩孔制备，制备出双重孔径分布的氧化铝载体，并考察了各种制备条件下以炭黑粉为扩孔剂的分布。试验表明，炭黑粉的种类和用量是决定载体孔分布的主要因素。采用适量碱性物质中和的方法能明显地增大载体的孔容和扩大孔径。     

二次重建法制备具有大孔容高比表面的大孔-介孔γ-Al2O3

Through improving the aging process during synthesis of the support, γ-Al2O3 with large pore volume and high surface area was synthesized by a facile secondary reforming method. The synthesis parameters, such as the reaction temperature, the first aging temperature and the second aging temperature, were investigated. The textural properties of γ-Al2O3 were characterized by means of N2 adsorption-desorption isotherms, X-ray powder diffractometry(XRD), scanning electron microscopy(SEM), Fourier transform infrared(FTIR) spectroscopy and thermogravimetry(TG). The experimental results indicated that AACH and amorphous AlOOH were the precursors of alumina, which were formed via precipitation from solutions after reaction of aluminum sulphate with ammonium hydrogen carbonate. The precursor nanocrystallites grew and re-assembled during the secondary reforming process, which resulted in an increased pore size and pore volume and a decreased bulk density. The as-synthesized γ-Al2O3 materials featured meso/macroporosity, large pore volume(2.175 cm3/g), high surface area(237.8 m2/g), and low bulk density(0.284 g/mL).     

一种含沸石的烃类转化催化剂及其制备方法

公开号CN 1676579A 公开日2005．10．5 申请人中国石油化工股份有限公司 共同申请人中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 一种烃类转化催化剂，以催化剂总量为基准，砩石的含量为1—60重量％、以氧化物计，助剂的含量为0．1—10重量％、耐热无机氧化物的含量为5—99重量％、粘土的含量为0—70重量％，所述沸石是含有过渡金属和磷的具有MFI结构的沸石或者是该沸石与一种大孔沸石的混合物，以沸石的总量计，     

制备催化剂复配物的工艺

本发明提供了制备催化剂复配物的工艺,包括β沸石作为第一裂化组分及选自下列物质的第二组分: （i）孔径大于0.6 nm的晶体分子筛,（ii）粘土,（iii）非晶体裂化组分。工艺包括下列步骤：（a）制备含第一裂化组分及凝胶物质的混合物,并紧密混合,（b）与第二种裂化组分研磨,（c）将（b）步骤制得的混合物挤出催化剂挤出物及焙烧挤出物。 US 6190538,2001-2-20     

超临界流体制备纳米催化剂的方法

超临界流体以其粘度低、密度大、较好的传质、传热和溶解性等特性,故在许多领域都有广阔的应用前景。纳米催化剂相对常规尺寸的催化剂具有更高的表面原子比,更大的此表面积,表面能等优点,故其制备技术已成为化学工程研究的一个新兴领域。本文主要介绍3种新兴的超临界流体化学合成纳米催化剂的方法：超临界水热合成法、超临界水解和超临界渗透吸附法。     

在球形珠状大孔催化剂存在下生产丙烯的方法

本发明涉及在球形珠状大孔催化剂存在下生产丙烯的方法。描述了至少含有有4个碳原子的烯烃和至少含有有5个碳原子的烯烃的含烃物料生产丙烯的直接转化方法,所述方法包括所述物料通过至少一个反应设备,该设备装有至少一种直径1—3mm的球形珠状催化剂,每个所述球形珠含有至少一种沸石和至少一种氧化铝基载体,它的孔分布是这样的,以致采用汞孔隙度测定法测定的大孔体积是0．10—0．20ml／g,而采用汞孔隙度测定法测定的中孔体积是0．25—0．35ml／g。     

介孔催化剂在烯烃歧化中的研究进展

主要介绍了近年来以介孔分子筛和介孔Al2O3为载体的介孔催化剂在烯烃歧化中的研究进展,包括介孔载体的合成、介孔催化剂的制备及其在烯烃歧化中的应用,并展望了介孔催化剂的发展前景。以介孔分子筛为载体的钨基和钼基催化剂以及以介孔Al2O3为载体的铼基和钼基催化剂在烯烃歧化反应中,通常表现出比以普通SiO2和Al2O3为载体的相应催化剂更高的活性和选择性以及更长的使用寿命。     

Nb-SBA-15介孔分子筛催化剂的制备及其催化性能

以介孔分子筛SBA-15为载体,采用浸渍法制备了Nb-SBA-15催化剂,通过X-射线衍射(XRD)、N2吸附-脱附、红外光谱分析(FTIR)等测试手段对催化剂进行了表征,并对其在合成乙基叔丁基醚(ETBE)的醚化反应中的活性及重复使用性进行了评价。结果表明,当负载Nb的质量分数小于30%时,Nb-SBA-15催化剂仍具有SBA-15晶体结构和介孔结构,Nb与SBA-15载体间存在较强的相互作用。Nb-SBA-15催化剂在合成ETBE的醚化反应中具有很高的催化活性,叔丁醇转化率达64.10%,ETBE选择性可达92.70%,重复使用4次后,仍保持良好的催化活性。