1,3—二氯丙烯水解反应动力学

本文研究了顺及反—１,３—二氯丙烯混合物水解反应过程的动力学。结果表明,利用１０％ＮａＯＨ水溶液,在６５～８０℃的条件下,顺及反—１,３—二氯丙烯的水解反应均为二级反应,顺、反异构体的表观活化能分别为８７５１ＫＪ·ｍｏｌ－１和１１３６０ＫＪ·ｍｏｌ－１,反应速率常数ｋ顺＝２６２×１０１０ｅｘｐ（－１０５２５６／Ｔ）,ｋ反＝１０９×１０１４ｅｘｐ（－１３６６３１／Ｔ）。     

癸二酸二辛酯非酸催化合成反应动力学研究

研究了采用改进的非酸性催化剂铝酸盐，合成癸二酸二辛酯反应过程的动力学，结果表明，该非酸催化反应的速率方程为－ｄｃＡ／ｄｔ＝ｋｃＡ，反应表观活化能Ｅａ＝５６．６８ｋＪ／ｍｏｌ，反应速率常数ｋ／ｍｉｎ－１＝４．１４×１０４ｅｘｐ（－６８１８ＫＴ）。     

4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶非均相催化氧化动力学研究

在搅拌釜式间歇反应器中研究了以负载Ｍｇ２＋的ＨＤ－８型阳离子交换树脂为催化剂的 ４－ＯＨ－ＴＭＰ非均相氧化反应动力学。探讨了该反应的反应机理,推导出４－ＯＨ－ＴＭＰ催化氧化动力学方程。其速度方程可表示为ｒ＝ｋＣＡＣＢ。从实验中得到反应活化能 Ｅａ＝５０．９６ｋＪ／ｍｏｌ,反应速率常数 ｋ＝８．５２×１０３ｅｘｐ（－５０．９６／ＲＴ）,反应速率常数与催化剂用量之间的关系为ｋ＝３８．６＋６．１９ｗ－０．６４ｗ２。     

合成三聚氯氰的氯化和聚合反应宏观动力学研究

利用非等温固定床反应器，研究了三聚氯氰合成的氯化和聚合反应宏观动力学，实验表明氢氰酸与氯气的氯化反应为气相均相反应，而氯氰的聚合反应为吸附在活性炭表面上的氯氰表面反应为控制步骤的气固催化反应。实验测得氯化反应的宏观反应动力学方程为对氢氰酸的一级反应，即（－ｒＡ）１＝２．４５×１０７ｅｘｐ（－２．９０×１０４／ＲＴ）ｃＡ测得聚合反应的宏观动力学方程为（－ｒＡ）２＝ｋ［ｐ３Ａ－ｐＲ／Ｋｐ］／［１＋ＫＡｐＡ＋ＫＲｐＲ］３ｋ＝４．０×１０７ｅｘｐ（－４．３５×１０４／ＲＴ）Ｋｐ＝６．７６×１０－２３ｅｘｐ（３．５２×１０５／ＲＴ）ＫＡ＝４．０×１０３ｅｘｐ（－３．３９×１０４／ＲＴ）ＫＲ＝１．０５×１０３ｅｘｐ（－５．０２×１０４／ＲＴ     

乙酸异戊酯杂多酸催化合成及其动力学研究

研究了以钨硅酸为催化剂,苯为带水剂乙酸和异戊醇直接酯化合成乙酸异戊酯的优化反应条件,该杂多酸催化反应的速率方程为－ｄＣＡ／ｄｔ＝ｋＡｃＡｃＢ,反应表现活化能Ｅａ＝１４２．５７ｋＪ／ｍｏｌ,反应速率常数ｋＡ（Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｍｉｎ＾－１）＝７．７５×１０＾１７ｅｘｐ（－１７１４８．２／Ｔ）。     

1,3—二氯丙烯水解反应动力学

本文研究了顺及反－１,３－氯丙烯混合物水解反应过程的动力学。结果表明,利用１０％ａＯＨ水溶液,在６５￣８０℃的条件下,顺及反－１,３－二氯丙烯的水解反应均为二级反应,顺、反异构体的表观活化能分别为８７．５１ＫＪ·ｍｏｌ＾－１和１１３．６０ＫＪ·ｍｏｌ＾－１,反应速率常数Ｋ顺＝２．６２×１０＾１０ｅｘｐ（－１０５２５．６／Ｔ）,ｋ反＝１．０９×１０＾１４ｅｘｐ（－１３６６３．１／Ｔ）。     

2,3-二氟-6-硝基苯酚的合成动力学

探讨了三氟硝基苯水解制备２，３－二氟－６－硝基苯酚的反应机理，推导出２，３－二氟－６－硝基苯酚的合成动力学方程，其速度方程可表达为ｒ＝ｋｃＡｃＢ。从实验数据得到反应活化能Ｅａ＝１１６．７ｋＪ／ｍｏｌ，反应速度常数ｋ＝２．９６×１０１７ｅｘｐ（－１１６．７／ＲＴ）。用建立的动力学方程去预测不同条件下的转化率，计算值与实验值相比较１５个数据点的平均相对误差小于５．４％     

对苯二甲酸双羟丁酯合成过程中副产物四氢呋喃生成动力学的研究

对在工业生产条件下，以０．０５％（质量比）Ｔｉ（Ｏ－ｎ－Ｃ＿４Ｈ＿９Ｏ）＿４为催化剂，将对来二甲酸与１，４－丁二醇直接酯化，ＢＤ／ＴＰＡ＝１．７０（ｍｏｌ比），生成四氢呋喃（ＴＨＦ）的副反应动力学进行了研究，得出了ＴＨＦ生成的动力学方程ｄＦ／ｄｔ＝Ｋ（Ｍ＿Ｒ－Ｘ－Ｆ），反应速率常数ｋ＝１．７８×１０￣（１２）ｅｘｐ（－３２９００／ＲＴ）和ＴＨＦ生成的活化能Ｅ．＝１３７．５ｋＪ／ｍｏｌ，略高于酯化反应的活化能，表明以控制反应温度的方法抑制ＴＨＦ的生成是困难的。     

BHBT端基热分解过程分析

根据ＢＨＢＴ热分解过程规律，导出了ＢＨＢＴ热分解反应速度式。通过恒温实验数据，得出该分解过程符合一般反应的动力学规律，并求得分解速度常数和反应温度的关系式：ｋ１＝４．５０×１０（１０）ｅｘｐ（－１５４６０／Ｔ）ｍｉｎ（－１）分解反应的活化能Ｅ＝１２８．４ｋＪ／ｍｏｌ．     

甲基丙烯酸甲酯（MMA）生产中水解和酯化反应特性的研究

用间歇式搅拌反应器，对丙酮氰醇（ＨＣＮ）法甲基丙烯酸甲酯生产中水解和酯化反应的特性进行了研究。研究表明：（１）甲基丙烯酰胺硫酸盐的水解反应有较高的平衡转化率，其动力学方程为ｋ１＝６．５２×１０＾６ｅｘｐ（－６９．８／ＲＴ）；（２）甲基丙烯酸与甲醇间酯化反应的平衡转化率较低，故生产中必须加以提高。测得的液相和汽－液相酯化反应的活化能分别为４９．４ｋＪ／ｍｏｌ和５４．４ｋＪ／ｍｏｌ。     

溶损反应动力学对焦炭溶损后强度的影响

为了分析溶损反应动力学行为对焦炭反应后强度的影响,在1 050℃～1 300℃的范围内,对三种典型焦炭进行了等温溶损反应实验.当焦炭的溶损失重率为25%时停止反应,通过I型转鼓检测焦炭的溶损后强度.结果表明,不同反应性的焦炭发生最严重的劣化梯度反应时的温度不同,高反应性焦炭为1 100℃左右,低于其他两种焦炭.虽然高反应性焦炭发生最严重的劣化梯度反应后的强度很低,但改变反应温度使反应速率加快或减慢都能使高反应性焦炭的反应后强度显著地提高.     

直链烷烃氯磺酰化反应的光催化动力学研究

本系统采用氯气和二氧化硫作为气相原料，C18－17直链烷烃为液相原料，在光作用下进行气相氯磺酰化反应。由于该反应过程机理复杂，本研究采秀工程研究方法，对过程进行合理简化，导得该反应的动力学速率模型，并采用非线性多响应常微分模型的参数估计方法求得模型参数。模型计算值与实验结果能较好吻合，该模型可用于反应器的设计计算。     

PET低温固相缩聚反应动力学

在烘箱中模拟干燥条件,研究了 PET 切片在115—190℃,0—11h 条件下的特性粘度的变化。结果表明,PET 切片在干燥条件下同时存在链增长和水解两个化学反应;温度≤130℃(时间≤3h)时,体系以酯键的水解反应为主;而温度>130℃时,则以链增长反应为主。PET 切片在低温(115—190℃)条件下的固相缩聚属于二级反应,影响链增长反应速度的主要原因是扩散过程,而温度对反应速度的影响很小。     

无色孔雀绿的光氧化反应

用紫外光照射三苯甲烷染料的无色母体,可使其发生光氧化反应而生成相应的有色染料。近廿年来,这一反应已被广泛用于许多非银成象体系中。但到目前为止,这一反应的灵敏度,反应物及产物的贮存稳定性都还远不如卤化银。因此,深入探讨它的反应机理,寻找更好的反应条件,采取相应有效的贮存措施,一直是在努力研究的问题。     

合成丁基多苷反应动力学模型

在描述固 -液非均相反应的缩芯模型的基础上对丁基多苷反应动力学进行研究 ,提出的包含传质步骤的固 -液界面反应模型能准确地描述合成烷基多苷的第 1步反应———形成丁基多苷的反应体系 .由界面反应模型推导的化学反应速度常数k_r 与传质系数k_B 的比值能直观地反映出化学反应速度与传质速度的相对大小 ,并得出反应体系的动力学参数     

Raney镍上松香催化加氢本征动力学

测定在不同类型搅拌器下高压釜的持气量和反应效果 ,认识到松香在Raney镍上催化加氢反应受到外扩散的严重影响 ,利用加入 2 0 0号溶剂油、改造搅拌器类型、提高搅拌速度的方法消除外扩散 ,使反应处于化学动力学控制区 ,然后采集动力学数据 ,经对 17种可能的反应机理模型进行筛选 ,推测的反应机理为 :松香中的主要成分枞酸分子不吸附 ,枞酸分子与催化剂表面上被吸附的氢原子进行反应 ,氢原子的吸附为控制步骤 ,据此导出其本征动力学方程 .     

相转移催化制备α－戊基肉桂醛过程中影响产率的主要因素

研究了相转移催化法合成α 戊基肉桂醛过程中相转移催化剂四丁基溴化铵（ＴＢＡＢ）、聚乙二醇（ＰＥＧ）的催化行为和副反应。结果表明：ＰＥＧ４００的催化效果较好；氧化反应和聚合反应是影响产率的主要副反应。     

两性有机高分子絮凝剂的合成

本文研究了部分水解聚丙烯酰胺通过曼期反应合成两性聚丙烯酰胺絮凝剂的反应条件，探讨了原料配比及浓度，反应温度及时间，聚丙烯酰胺的水解度等对产物胺化度的影响。研究了影响产物稳定性的因素和保持稳定性的方法。通过红外光谱，核磁共振碳谱明确了产物的组成和结构。用所得产品进行了部分应用试验，效果良好。     

A KINETIC STUDY OF PHASE TRANSFER CATALYZED BENZYLATION OF 2,4,6-TRIBROMOPHENOL IN LIQUID-LIQUID TWO-PHASE SOLUTION

Phase-transfer catalytic reactions of the derivatives of benzyl halide and 2,4,6-tribromophenol have been successfully carried out in an organic solvent/alkaline solution of KOH two-phase medium. The main purpose of this work is to study the effects of the leaving groups, orientations, and functional groups of the derivatives of benzyl halide on the reaction rate and the product yield. To identify the reaction rate in the organic phase, 2,4,6-tribromophenol is employed as the nucleophilic reagent under phase-transfer catalytic reaction. Reactions of aqueous phase and organic phase can be separately carried out to determine the reaction rate constants. Results obtained from the single organic-phase reaction are compared with those obtained from the two-phase phase transfer catalytic reaction. According to the experimental data, simplified models for representing the single-phase reaction and the two-phase reactions were proposed and derived. The reaction rate constants for the single-phase model (k_s) and the two-phase model (k_T) were compared to show their consistency. The kinetics of the reactions of the derivatives of benzyl halide and 2,4,6-tribromophenol were also studied. The effects of the leaving group, orientation, and functional group of the organic substrate on the reaction rate constant were also investigated in detail. A satisfactory explanation was arrived at to account for the experimental evidence.     

超声功率对合成ZnS纳米晶的影响

以无水氯化锌、硫代乙酰胺等为起始原料,采用声化学法制备了硫化锌(ZnS)纳米晶。利用X射线衍射、透射电子显微镜对样品进行表征,研究了超声功率对合成产物的粒度及其反应速率的影响。结果表明:所制备ZnS纳米晶粒径在10nm左右,为α-ZnS纤锌矿结构,六方晶系,形貌为球形或近球形。随超声功率增强,ZnS纳米晶晶粒尺寸略有减小。反应时间小于110min时,随超声功率增加,产物的合成速率增大。此后,随着反应时间的延长,合成速率随超声功率的增大出现极值,当反应时间超过110min,反应速率在超声功率为300W处出现极大值。