不同载体的Ti-Mg催化剂乙烯/1-丁烯气相共聚合行为

着重考察了ＳｉＯ２和聚乙烯粉末两种不同载体催化剂的乙烯／１－丁烯气相共聚合行为。研究表明，这两种载体催化剂对共聚反应表现出不同的聚合特性：以ＳｉＯ２为载体的催化剂ＳＭ－Ｃ，共聚合随丁烯单体含量的提高，催化活性逐渐增大。共聚单体组份对聚乙烯为载体的催化剂ＰＭ－Ｃ的催化活性没有很大影响，均聚与共聚有相近的催化效率。ＳＭ－Ｃ催化剂在乙烯／丁烯共聚合时反应单体的扩散是聚合反应的控制速度步骤，但对ＰＭ－Ｃ催化剂则不是聚合反应的控制速度步骤。对催化剂及共聚产物进行了ＳＥＭ及Ｘ－射线衍射分析。两种催化剂在气相流化床上进行了乙烯／丁烯气相共聚合评价。     

载体化Me_2Si(Ind) _2ZrCl_2催化乙烯-己烯共聚

研究了以ＳｉＯ２为载体的Ｍｅ２Ｓｉ（Ｉｎｄ）２ＺｒＣｌ２／ＭＡＯ催化乙烯－己烯共聚合反应。在试验条件下，随着共聚单体己烯含量的增加，共聚物相对分子质量、熔点和密度均下降；反应活性则呈现共单体效应。研究了该共聚物序列结构、组成、数均链长，测定了该共聚物的竞聚率ｒ１＝１３．６、ｒ２＝０．０７４、ｒ１ｒ２＝１．０。     

MgCl_2·EB／TiCl_4高效载体催化剂的乙烯／1－丁烯共聚反应研究

以ＭｇＣｌ＿３．ＥＢ／ＴｉＣｌ＿４高效载体催化剂，在工业条件下进行了乙烯／１－丁烯共聚合。探讨了１－丁烯的存在及浓度对催化剂效率及聚合动力学的影响。用ＦＴ－ＩＲ和１３ＣＮＭＲ测定了共聚物的组成和序列分布。     

乙腈对LLDPE催化剂活性影响的考察

用ＢＰＺ－Ｎ催化剂研究了共聚单体１－丁烯中乙腈含量分别为０，０．０００３５％（Ｖ），０．０００６９％（Ｖ），０．００１２３％（Ｖ），０．００１７６％（Ｖ）时对乙烯与１－丁烯共聚活性的影响。结果表明：当乙腈含量在０．０００３５％（Ｖ）以上时，随乙腈含量的增加，催化剂活性呈直线下降趋势，当达到０．００１７６％（Ｖ）时，活性保有率已不足不含乙腈时的５０％。     

均相金属茂催化剂烯烃聚合的研究──Ⅱ．乙烯－己烯、乙烯－丙烯共聚的研究

研究了不同单体配比下，均相金属茂催化剂Ｃｐ２ＺｒＣｌ２／ＭＡＯ和Ｅｔ（Ｉｎｄ）２ＺｒＣｌ２／ＭＡＯ对乙烯－己烯、乙烯－丙烯的共聚性能，对共聚物性能进行了测试讨论。利用１３ＣＮＭＲ计算了乙丙共聚物的链段组成及竞聚率，发现竞聚率积γＥ·γＰ随己丙共聚的乙烯／丙烯单体配比而变化，从γＥ·γＰ＜１（嵌段共聚物）变向γＥ·γＰ＞１（交替共聚物）。选择适当的乙烯／丙烯配比可获得无规共聚物（γＥ·γＰ＝１）。     

负载钛催化体系催化丁烯-1与乙烯共聚

利用BCK催化剂进行了丁烯-1与乙烯的共聚,通过GPC,~(13)CNMR,FTIR,DSC,WAXD等手段研究了共聚单体对丁烯-1/乙烯共聚活性及共聚物性能的影响。表征结果显示,乙烯单体的加入可提高丁烯-1与乙烯共聚的活性,但共聚物的相对分子质量降低。合成的丁烯-1/乙烯共聚物为无规共聚物,在室温下存在晶型Ⅰ和Ⅱ两种晶型,且随着时间的延长,晶型Ⅱ逐步转变成稳定的晶型Ⅰ;随着乙烯在共聚物中含量的增加,晶型转变速率加快。温度越高,聚合物越易发生交联。丁烯-1/乙烯共聚物经过多次热处理会出现先交联后降解的现象。     

制造单层汽车油箱的HDPE基础树脂的研究

采用本院研制的Ｔｉ－Ｍｇ系高效催化剂和烷基铝化合物，在２Ｌ不锈钢压力釜内，模拟两釜串联聚合方式进行乙烯两段聚合。研究了氢浓度、催化剂用量及前后两段聚合所得聚合物的质量比对聚合物相对分子质量大小和相对分子质量分布的影响以及共聚单体１－丁烯浓度与聚合物密度的关系。在经选定的较佳聚合工艺条件下，制备出高相对分子质量、具“双峰”型的宽相对分子质量分布的乙烯与１－丁烯共聚的ＨＤＰＥ树脂，其各项性能指标与德国进口的单层汽车油箱专用料的基础树脂ＧＭ７７４６的性能相当。     

国内简讯

国内简讯ＤＧ┐２乙烯双聚催化剂工业试验成功大连理工大学化工学院研制的ＤＧ－２乙烯双聚催化剂最近在盘锦乙烯工业公司１万ｔ／ａ１－丁烯生产装置上试验，达到预期效果。１－丁烯是线性低密度聚乙烯的共聚单体。它的来源主要有两条路线：一是碳四馏份分离；二是乙烯双...     

丙烯与4－苯基－1－丁烯共聚合及聚合物表征

讨论了在非均相配位催化剂存在下丙烯与少量４－苯基－１－丁烯的共聚，并对所得共聚物进行了表征。研究了反应时间、Ａｌ／Ｔｉ比、反应温度、第二单体浓度、外给电子化合物对共聚合的影响，得出共聚合的较佳反应条件为：ｔ＝４０ｍｉｎ，Ａｌ／Ｔｉ＝５０—１００，Ｔ＝４５—５０℃，同时发现第二单体的加入具有“共单体效应”，外给电子化合物能提高产物的等规度，但使催化效率下降。对共聚物用溶剂进行了抽提，发现聚合物可分为丁酮可溶部分和不溶部分，可溶部分为无规共聚物，而不溶部分为等规共聚物。用１３Ｃ－ＮＭＲ方法对共聚物的微结构进行了表征，结果表明共聚物的链结构是孤立的４－苯基－１－丁烯单元镶嵌在长序列的丙烯链段中     

双催化剂体系乙烯二聚和共聚合的研究

研究以Ｔｉ（ＯＢｕ）＿４／ＳｉＯ＿２－ＡｌＥｔ＿３乙烯二聚催化剂与ＴｉＣｌ＿４／ＬｌｇＣｌ＿２－ＡＩＥｔ＿３乙烯聚合催化剂组成的双催化剂体系，使乙烯二聚生成１－丁烯并与乙烯就地共聚生成ＬＬＤＰＥ的各种影响因素。提出了通过控制预二聚时间及两个催化剂投入量之比，使体系中１－丁烯浓度至少在１小时之内基本保持稳定，从而得到组成稳定的ＬＬＤＰＥ。     

均相金属茂催化剂烯烃聚合的研究——Ⅱ.乙烯—已烯,乙烯—丙烯共聚…

研究了不同单体配比下，均相金属茂催化剂Ｃｐ２ＺｒＣｌ２／ＭＡＯ和Ｅｔ（Ｉｎｄ）２ＺｒＣｌ２／ＭＡＯ对乙烯－已烯、乙烯－丙烯的共聚性能，对共聚物性能进行了测试讨论。     

乙烯淤浆环管聚合或共聚合的方法

本发明提供了一种乙烯聚合或共聚合的方法，该方法包括在环管型反应器中、催化剂下存在下，进行乙烯与至少一种C5—C8的α-烯烃的淤浆聚合反应，其中所述的催化剂包含钛催化剂组分和有机铝化合物的反应产物。采用该方法制备的乙烯与α-烯烃的共聚物的密度较低，所需共聚单体的用量较少，使环管聚合反应工艺中经稀释剂闪蒸脱除后聚合物中残留的共聚单体量大大降低，     

用复合载体催化剂制备烯烃共聚物的研究Ⅱ．以TiCl_4／MgCl_2／MgY（

采用球磨法制备了ＴｉＣｌ＿４／ＭｇＣｌ＿２／ＭｇＹ（ＮａＹ）复合载体催化体系。以Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）＿３为助催化剂，研究了乙烯－丙烯共聚的工艺条件；Ａｌ／Ｔｉ、Ｅ／Ｐ比和催化效率的关系；着重研究了不同载体配比对聚合物组成的影响，发现改变催化剂载体的组成，可调控产物中Ｃ＿３的含量。     

球形催化剂的乙烯共聚合研究

为进一步开发新犁的可控制形态催化剂，对球形MgCl2载体催化剂的乙烯-己烯共聚合行为进行了研究。随着1-己烯加入量的增加，催化剂活性增大，共聚物的熔点和密度均降低．聚合物形态具有较好的复现性。同时发现，催化剂活性和共聚物性质随给电子体种类和加入方式的不同，发生明显的变化。     

乙烯聚合或共聚合的方法

本发明提供了一种乙烯聚合或共聚合的方法，该方法包括在环管型反应器中、催化剂下存在下，进行乙烯与至少一种C3～C8的a-烯烃的淤浆聚合反应，其中所述的催化剂包含钛催化剂组分和有机铝化合物的反应产物。采用该方法制备的乙烯与α-烯烃的共聚物的密度较低，所需共聚单体的用量较少，使环管聚合反应工艺中经稀释剂闪蒸脱除后聚合物中残留的共聚单体量大大降低，提高了最终共聚合物的质量。     

还原型含铬催化剂聚乙烯性能调节及表征

采用微机控制的气相搅拌床反应器对实验室自制的还原型铬催化剂ＱＣＰ－ ０２ 的乙烯聚合氢调敏感性和共聚选择性进行了研究。试验表明，向反应器中加入氢气可使产品熔体流动速率增大，但敏感性不高；加入共聚单体丙烯和１ － 丁烯等可以降低产品密度，而且具有较高的选择性。ＤＳＣ 和１３Ｃ ＮＭＲ 谱图表征进一步验证了这一结果。     

合成LLDPE的气相聚合Z-N催化剂的研究

研究了用于合成线性低密度聚乙烯的高活性乙烯气相聚合催化剂中Ti(OBu)4组分含量对乙烯聚合的影响,发现随Ti(OBu)4含量的提高,催化剂的活性增大并出现一最大值。研究催化剂催化乙烯/1-丁烯共聚反应结果表明,催化剂具有良好的1-丁烯共聚性能,催化效率在1-丁烯摩尔分数为5%左右达到最大值。用DSC和13CNMR分析和表征共聚产物,发现制备的共聚产物中单体链节序列分布具有一定的嵌段性。     

乙丙丁三元多相共聚聚丙烯合金的研究

采用球形Z-N催化剂,使用乙烯、丙烯和1-丁烯作为共聚单体,分步聚合催化合成了三元多相共聚聚丙烯。这种乙丙丁三元共聚物中长乙烯基结晶链段含量少,橡胶相含量高,乙丙丁三元共聚合金中的橡胶相比其它二元共聚合金中橡胶相的相对分子质量分布窄。     

共聚单体对无规共聚聚丙烯性能的影响

采用本体聚合法,以丙烯为原料,乙烯和1-丁烯为共聚单体,北化院NG为主催化剂,三乙基铝为助催化剂,二异丙基二甲氧基硅烷为外给电子体,在反应温度为66.0℃,反应压力为2.2 MPa,H_2/丙烯(摩尔比)为0.02,乙烯/丙烯(摩尔比)为0.01～0.04,丁烯/丙烯(摩尔比)为0.02～0.15的条件下,制备了无规共聚聚丙烯(乙丙共聚物和丙丁共聚物)。结果表明:通过调节共聚单体的质量分数,共聚物的熔体流动速率均控制在0.500～0.700 g/min;在共聚单体质量分数相当的条件下,乙丙共聚物的二甲苯可溶物质量分数高于丙丁共聚物;随着共聚单体质量分数的增加,与丙丁共聚物相比,乙丙共聚物的弯曲强度和热变形温度降幅较大,冲击强度增幅较为显著。     

高效载体Ziegler-Nata催化剂用于丙烯与受阻哌啶烯类单体的共聚合研究

以ω－溴代－１－烯和受阻哌啶醇为原料合成了四种醚型受阻哌啶单体。用高效载体Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔａ催化剂进行了丙烯与这些单体的共聚合，研究了受阻哌啶单体的结构、浓度、预络合等条件对共聚合活性的影响规律。共聚物显示了优异的耐溶剂抽提性和良好的光稳定性。