氧杂环茂钛催化剂用于苯乙烯间规均聚合

报道了茂基三（四氢呋喃甲氧基）钛的合成。研究了ｃａｔ／ＭＡＯ（甲基铝氧烷）催化体系对苯乙烯的均聚合。考察了温度、苯乙烯浓度、Ａｌ／Ｔｉ摩尔比等对聚合反应的影响。发现使苯乙烯最有效均聚合的温度为６５℃,在研究的研究的温度范围（３０℃￣７０℃）内,随温度升高聚合物的间规指数增大,但分子量有所降低,提高苯乙烯的浓度有利于聚合反应的进行,以及Ａｉ／Ｔｉ比会严重影响聚合结果。     

氧桥连双核茂钛催化剂催化苯乙烯的聚合

以氧桥连双核茂钛配合物（CpTiCl2）2O和甲基铝氧烷（MAO）组成的催化体系实现苯乙烯聚合,详细考察了聚合温度,Al/Ti物质的量比,聚合时间,主催化剂浓度[Ti]等条件对聚合反应的影响。研究发现,升高温度对提高活性有利,但是会导致聚合物等规度降低。聚合产物经差示扫描量热（DSC）,红外光谱（FT-IR）和凝胶渗透...     

新型茂钛高活性催化剂合成高分子量的间规聚苯乙烯

比较了ＣｐＴｉＣｌ３／ＭＡＯ,ＣｐＴｉ（ＯＢｚ）３／ＭＡＯ,Ｃｐ,ＴｉＣｌ３／ＭＡＯ和ＣｐＴｉ（ＯＢｚ）３／ＭＡＯ４种均相催化体系的苯乙烯间规聚合,讨论了主配体茂基上取代基和辅助配体的电子效应对催化剂活性,聚合物间规度和分子量的影响,研究了聚合温度,聚合时间,催化剂浓度和苯乙烯浓度对苯乙烯间规聚合物的影响,发现五甲基茂三苄氧基钛（ＣｐＴｉ（ＯＢｚ）３）／甲基铝氧烷（ＭＡＯ）催体系热稳定性较高,在５     

苯乙烯间规聚合

对苯乙烯间规聚合的催化体系,聚合机理和研究现状等方面进行了较全面地综述,合成间规聚苯乙烯的催化体系主要由有机钛化合物与甲基铝氧烷组成,钛的配体对催化活性和产物间规度有很大影响,配位聚合时,苯乙烯分子是按二级插入方式进入分子链的,间规序列的是活性末端苯基与前来配位的苯乙烯苯基相互排拆作用的结果。     

β-二酮钛配合物/MAO催化p-甲基苯乙烯间规聚合及与苯乙烯的间规共聚

三(二苯甲酰甲烷)苯氧基钛酸酯[(dbm)3Ti(OPh)]在MAO作用下,催化p-甲基苯乙烯间规聚合。讨论了催化剂浓度、铝钛比和聚合温度对反应的影响;在催化剂浓度为350μmol/L、铝钛比为500时,聚合活性最大为7.5×105g/molTi.h。聚合物有两个熔点183℃、203℃,分别对应晶型和晶型,玻璃化转变温度为108℃左右。同时考察了在此催化体系下p-甲基苯乙烯与苯乙烯间规共聚的情况,苯乙烯和p-甲基苯乙烯的竞聚率分别为0.287、1.806。     

聚苯乙烯负载茂钛族催化剂的研究

采用悬浮法和溶液法将带有不饱和双键的金属茂钛族化合物与苯乙烯、二乙烯苯进行共聚,分别合成了以聚苯乙烯为载体的健联型负载茂钛族催化剂。茂锆化合物比茂钛化合物容易与苯乙烯、二乙烯苯共聚。茂锆化合物的催化反应类似于活性聚合,聚合反应中存在不同的活性中心,该反应有别于纯自由基反应。     

ⅣB族烯烃聚合茂金属均相催化剂

茂金属烯烃聚合催化剂是近年研究的热点,与多相齐格勒－纳塔催化剂相比,茂金属均相催化剂具有单一的催化活性中心,这种单点催化有可能通过催化剂分子设计而控制聚合物的分子量,微结构及力学性能等,文中综述了近20年来烯烃聚合用茂金属均相催化剂的品种,催化剂的结构与聚合物的有规性的关系,催化活性的影响因素等问题,介绍了茂金属催化剂的合成方法。     

合成间规聚苯乙烯用茂金属催化剂的研究进展

间规聚苯乙烯（sPS）是近年来发展起来的一种具有广阔应用前景的新型工程塑料。茂金属催化剂是合成sPS最主要的催化剂,它主要是由茂金属主催化剂和甲基烷氧基铝等助催化剂组成,具有单一的活性中心和催化效率高等特点,文中介绍了近年来各种茂金属催化剂,包括组成、特点、种类及发展前景。     

β-二酮钛配合物／MAO催化P-甲基苯乙烯间规聚合

本文研究了β-二酮钛配合物在MAO作用下，催化β-甲基苯乙烯间规聚合，讨论了催化剂浓度、铝钛比、反应温度对催化活性的影响，如，在催化剂浓度小于350μmol／L时，聚合活性随浓度的增加而上升，达到7．5×10^5g／molTi·h，之后迅速下降到2．5×10^5g／mol Ti·h附近上下波动，变化基本平稳。并对β-甲基苯乙烯间规聚合物进行了核磁表征。     

共聚法负载茂钛催化剂的合成及催化苯乙烯配位聚合

通过将带有不饱和双键的茂化合物(对-(1-环戊二烯甲基)-苯乙烯)与苯乙烯、二乙烯基苯共聚,再与乙基锂反应,最后与钛酸四丁酯络合的方法合成负载茂钛催化剂。将此催化剂与格氏试剂(RMgBr)组成催化体系．考察了催化反应温度、催化体系的组成,催化剂浓度和Mg／Ti摩尔比等因素对苯乙烯聚合的影响。结果表明,负载化可减少活性中心的偶联衰减,提高催化活性。催化活性与负栽催化剂的结构、反应条件等因素密切相关。     

甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸丁酯/苯乙烯超浓乳液聚合及动力学研究

以十二烷基硫酸钠(SDS)和十六醇(HD)为复合乳化体系,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,甲基丙烯酸甲酯(MMA)／甲基丙烯酸丁酯(BMA)／苯乙烯(St)为混合单体,在40℃～45℃引发聚合,制备了分散相占85％以上的稳定超浓乳液．探讨了引发剂种类、浓度,复合乳化剂配比、浓度,聚合温度等因素对乳液稳定性和聚合速率的影响。建立了该聚合反应的动力学方程。     

计算苯乙烯阴离子聚合动力学参数的新方法

本文提出了计算聚苯乙烯基锂在非极性溶剂中解缔常数Ｋ１和络合常数Ｋ２的数学公式，以及由动力学方程非近似求解ｋａｐ，ｋｐ和Ｋ１的方法；并用文献数据和实验进行了验证；从而将该体系的缔合特征与动力学规律相统一。     

醛/胺摩尔比对ε-己内酰胺聚合及聚甲亚胺/铸型尼龙复合材料性能的影响

在用原位聚合方法制备聚甲亚胺／尼龙6复合材料的过程中,发现聚甲亚胺的加入对ε-己内酰胺本体聚合有显著的阻聚作用。本文采用改变醛／胺摩尔比的方法制备复合材料,借助红外光谱分析验证聚甲亚胺醛端基的阻聚机理;在此基础上,通过对复合材料的力学性能、尼龙6基体结晶度和聚甲亚胺分子量等的测定,进一步研究了聚甲亚胺端基对复合材料性能的影响,以期得到力学性能满足要求的复合材料。     

用两亲聚合物制备大颗粒苯丙乳液

分别以两亲聚合物P(C9-AA)和P(DCPD-St-α-St-AA)作乳化荆,研究了制备大颗粒(约1μm)及具有一定稳定性的苯丙乳液的方法,讨论了乳化剂,温度及引发剂用量对乳液性能的影响。结果表明,以P(C9-AA)作乳化剂时,引发剂用量为单体质量的1．2％,90℃时可以合成性能良好的苯丙乳液;以P(DCPD-St-α-St-AA)作乳化荆时,引发剂用量为单体质量的1．2％,80℃时可以合成性能良好的苯丙乳液。     

Al/Ti摩尔比对(CrTiAl)N硬质膜相结构和硬度的影响

采用多弧离子镀技术,设计沉积工艺和调整阴极弧源靶组合以及对应的弧源电流,制备出以CrN为基形貌和厚度相同、A1/Ti摩尔比不同的系列(CrTiAl)N硬质膜.测试膜的成分、组织形貌、相组成和表面硬度,研究了A1/Ti摩尔比对其相结构和硬度的影响.结果 表明:不同A1/Ti摩尔比的(CrTiAl)N膜其相组成相同,都呈现...     

不同Ti／Ba摩尔比的钛酸钡纳米晶粉体的Sol—gel法制备与表征

采用Ｓｏｌ－ｇｅｌ法制备了不同Ｔｉ／Ｂａ摩尔比的ＢａｙＴｉｘＯ３（ｘ／ｙ＝０．９９０,１．０００,１．０１０,１．０２０,１．０４５）纳米晶粉体。应用热分析、Ｘ射线粉末衍射、激光和透射电镜等技术对干凝胶热分解历程和粉体性能进行了研究,发现随Ｔｉ／Ｂａ摩尔比的增加,粉体的平均晶粒尺寸、晶体结构和粉体粒度分布各呈现规律性变化。本文并对这些规律性变化进行了初步讨论     

Microstructure evolution and mechanical properties of GH984G alloy with different Ti/Al ratios during long-term thermal exposure

GH984G alloy is a low cost Ni–Fe based wrought superalloy designed for 700 °C advanced ultra-supercritical (A-USC) coal-fired power plants. In this paper, the microstructure evolution and tensile properties of GH984G alloy with different Ti/Al ratios during thermal exposure at different high temperatures are investigated. Detailed microstructure analysis reveals that the Microstructure of alloys with different Ti/Al ratios are similar after standard heat treatment, and the primary precipitates are γ′, MC, M₂₃C₆ and M₂B. However, η phase precipitates at grain boundary in the alloy with high Ti/Al ratio after thermal exposure at 750 °C for 570 h. By contrast, the microstructure stability of the alloy with lower Ti/Al ratio is excellent. There is no detrimental phase even if after thermal exposure at 750 °C for 5000 h in the alloy with lower Ti/Al ratio. γ′ coarsening plays a great role on the tensile strength, and the critical size range of γ′ could be defined as approximately 27–40 nm. The influence of η phase on tensile strength has close relationship with its volume fraction, the high volume fraction results in the decrease of tensile strength. The tensile strength of the alloy with lower Ti/Al ratio is obviously higher than the alloy with higher Ti/Al ratio and the yield strength has no obvious decrease during long-term thermal exposure at 700 °C. It is demonstrated that the thermal stability of microstructure and mechanical properties of GH984G alloy can be improved by moderately decreasing Ti/Al ratio to satisfy the requirement of A-USC plants.     

Ti(acac)2Cl2/AlEt2Cl(或AlEt2Cl-ZnCl2)催化剂催化丙烯腈聚合反应

研究了Ti(acac)2Cl2／AlEt2Cl催化丙烯腈聚合反应,分析了加入第三组分ZnCl2对聚合反应的影响,用^13C—NMR对聚合产物进行了表征,并探讨了聚合反应机理。结果表明,随着聚合温度的提高和聚合反应时间的增加,单体转化率增大,聚丙烯腈的分子量提高。当体系中n(AN)／n(Cat)超过一定量时,则得不到高聚物。体系中加入ZnCl2能明显提高单体转化率和产物分子量,并且产物的三单元规整结构含量明显增加。