N，N’-二四唑胺和邻菲啰啉与碱土金属钙、锶混配配合物的合成与表征

以N,N’－二四唑胺（C2H3N9）和邻菲哕啉（C12H8N2）为配体合成碱土金属Ca,Sr的含能配合物,并对配合物进行了基础的物化表征。化学分析和元素分析确定配合物的组成为Ca（C2HN9）（C12H8N2）：（H2O）。（1）和Sr（C2HN9）（C12H8N2）2（H2O）2（2）。溶解性实验表明,常温下配合物难溶于水加热时溶解,且不溶于甲醇、乙腈等有机溶剂。红外光谱分析表明,配体邻菲啰啉以双齿螯合形式与中心离子配位,配体N,N’－二四唑胺中N原子参与了配位。TG—DTG热分析显示配合物在氮气气氛、研究温度范围内有三个热分解过程,最终分解产物可能分别为以CaO与SrO为主的混合物。     

N,N'-二四唑胺和邻菲啰啉与碱土金属钙、锶混配配合物的合成与表征

以N,N’－二四唑胺（C2H3N9）和邻菲哕啉（C12H8N2）为配体合成碱土金属Ca,Sr的含能配合物,并对配合物进行了基础的物化表征。化学分析和元素分析确定配合物的组成为Ca（C2HN9）（C12H8N2）：（H2O）。（1）和Sr（C2HN9）（C12H8N2）2（H2O）2（2）。溶解性实验表明,常温下配合物难溶于水加热时溶解,且不溶于甲醇、乙腈等有机溶剂。红外光谱分析表明,配体邻菲啰啉以双齿螯合形式与中心离子配位,配体N,N’－二四唑胺中N原子参与了配位。TG—DTG热分析显示配合物在氮气气氛、研究温度范围内有三个热分解过程,最终分解产物可能分别为以CaO与SrO为主的混合物。     

配合物K2[Y^Ⅲ（dtpa）（H2O）]·7H2O的合成及结构研究

介绍了稀土金属离子Y^Ⅲ与氨基多羧酸类配体二乙三胺五乙酸（dtpa）形成的配合物的分子结构。配合物K2[Y^Ⅲ（dtpa）（H2O）]·7H2O中Y^Ⅲ与来自同一个二乙三胺五乙酸的3个氮原子和5个羧基氧原子及一个水分子的氧原子配位,配位数为9,形成单帽四方反棱柱体结构。     

加成型液体硅橡胶用铂配合物催化剂

介绍了加成型液体硅橡胶用铂配合物催化剂,包括铂-乙烯基硅氧烷配合物的制备及改进方法、包埋型铂-乙烯基硅氧烷配合物的制备方法（喷雾干燥法、水分散液法、热熔法）、铂-乙炔基（铂-炔醇、环二烯烃铂-炔醇、三有机磷铂-炔醇）配合物的制备方法,以及醇改性氯铂酸（辛醇改性氯铂酸、乙醇改性氯铂酸）的配制.     

配合物K2[Y^Ⅲ（dtpa）（H2O）]·7H2O的合成及结构研究

介绍了稀土金属离子Y^Ⅲ与氨基多羧酸类配体二乙三胺五乙酸（dtpa）形成的配合物的分子结构。配合物K2[Y^Ⅲ（dtpa）（H2O）]·7H2O中Y^Ⅲ与来自同一个二乙三胺五乙酸的3个氮原子和5个羧基氧原子及一个水分子的氧原子配位,配位数为9,形成单帽四方反棱柱体结构。     

双酚大环硝酸铽配合物的合成及晶体结构

以2-羟基-1,3-丙二胺和2,6-二甲酰基-4-R-苯酚（R=CH3、Cl）通过Pb2＋作模板进行缩合反应制备了四亚胺双酚双核Pb（II）配合物,再用硝酸Tb（III）置换Pb（II）离子,合成了单核Tb（III）配合物[Tb（III）（H4L）（NO3）2（H2O）]（NO3）.2（H2O）,最后再弱碱性条件下用三联吡啶置换其中的一个NO3-和一个H2O,得到目标配合物[Tb（H3L）（NO3）（C5H3N（C5H4N）2）]（NO3）.H2O,获得了单晶结构,并进行了晶体结构分析和系统物理表征。     

生物催化由醇制胺不再难

<正>华东理工大学生物反应器工程国家重点实验室、上海生物制造技术协同创新中心许建和课题组利用自主创制的2种新酶制剂,独立开发出一条制备高值手性胺的双酶协同催化反应合成路线,通过该途径仅需消耗廉价的氨水和醇即可合成高值手性胺。该路线是一条更加绿色高效的手性胺合成路径,具有极大的工业应用潜力,标志着我国生物催化和手性胺的合成达到国际领先水平。据悉,该反应可以将多种仲醇高效地转变为高附加值的手性胺,转化率高达98%,而手性胺的分析得率最高可达94%,光     

2，6-蒽二磺酸二钠盐三元配合物的合成、表征及荧光性质研究

磺酸类物质的配合物与羧酸类物质相比较研究报道很少,但其可做为潜在的液晶和非线性光学材料。在合适的反应条件下,磺酸类物质也能生成特定的功能配合物。由2,6-蒽二磺酸[L1（H）2=Anthraq—uinone-2,6-disulfonic acid拾成了2,6-蒽二磺酸二钠盐（L1（Na）2）,将其钠盐分别与乙酸锌、乙酸镍和4,4-联吡啶（L2）作用合成了两种新型配合物;通过元素分析,红外光谱等方法对配合物的组成、结构进行了表征,确定配合物的组成是[L2Zn（L2）H2O]H2O、[L1Ni（L2）2H2O]H2O。并研究了两种配合物的热分解性质和荧光性质,研究结果表明配合物[L1Zn（L2）H2O]H2O具有荧光性质。     

光学活性中间体化学合成技术进展

重点叙述了某些光学活性中间体的工业合成技术,包括手性氨基酸、手性羧酸、手性醇、手性胺和手性环氧化物.并介绍了本研究小组的Ugi碱新合成方法,双核二茂铁亚胺配体及新型环糊精手性固定相的制备和应用.     

离子液体在苯乙酮不对称加氢反应中的应用

过渡金属配合物催化的潜手性酮不对称加氢反应是制备手性仲醇的一个有效方法,在医药、精细化工及先进材料等领域具有非常重要的应用。采用离子液体-有机溶剂双液相体系,以手性二胺及非手性单膦配体修饰的Ru配合物为催化剂,催化潜手性酮的不对称加氢反应。考察了反应温度、氢气压力、溶剂和离子液体用量等因素对反应结果的影响,同时也考察了催化剂在反应体系中的流失情况。结果表明离子液体可以有效地负载手性催化剂,催化剂在反应过程中的流失量很低,可以实现简单的萃取分离     

非水相中脂肪酶制备手性药物中间体的研究进展

生物催化具有环保、反应条件温和及选择性高等优势,脂肪酶为制备单一异构体手性药物及其药物中间体提供了一种良好的方法。介绍了非水相酶催化的主要特点,综述了脂肪酶在制备手性醇、手性胺类药物及其中间体方面的研究进展。最后对非水相中脂肪酶制备手性药物中间体的发展方向进行了展望。     

手性麻黄素-卟啉锰催化剂的合成及催化性能的研究

以一类新型的手性麻黄素 -卟啉作配体 ,制备了金属锰配合物。考察了配合物对烯烃环氧化反应的催化性能 ,发现含麻黄素基团的锰卟啉催化剂在烯烃环氧化的两相溶剂 ( CH2 Cl2 /H2 O)体系中 ,不仅催化活性增强 ,同时具有相转移能力。还探讨了反应条件对环氧化结果的影响规律     

一维链状Zn（Ⅱ）和Mn（Ⅱ）配合物的合成、结构及热稳定性分析

用常温扩散法,在甲醇/水溶液中,以四溴代对苯二甲酸、邻菲罗啉和金属盐Zn （NO3）2·6H2 O/MnCl2·4H2O构筑了2个配合物：{[Zn （TBTA） （phen）2] （H2O） （CH3OH）｝n（1）和{[Mn（H2 TBTA） （phen）2]（H2O）-（CH3OH）}n（2）（H2TBTA=四溴代对苯二甲酸,phen=邻菲罗啉）,并对其进行了X-射线单晶衍射测定、元素分析、红外分析和热稳定性分析.结果表明,1和2均为一维链状配合物.分子内存在的氢键和π-π相互作用加强了配合物的稳定性.     

对甲苯磺酰-L-谷氨酸配合物的合成及其催化性能研究

合成了基于镍(II)盐与对甲苯磺酰谷氨酸(L)的手性配合物Ni L(1)(H2L=(+)-N-对甲苯磺酰-L-谷氨酸)。采用元素分析、红外光谱、圆二色谱(CD谱)表征了其组成。此外,研究了配合物的热稳定性和催化性能。结果表明该配合物具有较强的选择性,是很有潜力的手性催化剂。     

铀-2，5-吡啶二羧酸配合物的合成及电化学性质的研究

以二氧化铀、2。5-吡啶二羧酸为原料．采用回流法合成了配合物U（C7H3NO4）3（C7H6NO4）4·3H2O,并对其进行了红外光谱、紫外光谱、元素分析及电化学性质分析等表征。循环伏安结果表明,该配合物有两对氧化还原峰,电子转移发生在电对U（ Ⅵ ）/U（ Ⅴ ）和U（ Ⅴ ）/U（ Ⅳ ）。配合物U（C7H3NO4）3（C7H6NO4）4·3H2O具有良好的氧化还原电化学性能。     

双核铜配合物对DNA的氧化切割活性

考察了两种双核铜配合物Cu2（phen）2Cl2（μ-Cl）2和[Cu2（Ophen）2].2H2O对超螺旋pBR322DNA的氧化切割活性。在两种体系条件（以抗坏血酸作还原剂而不加H2O2、不加还原剂而只加H2O2）下,双核铜配合物都表现出显著的切割活性,但前一体系的活性明显强于后者,而相同条件下配合物Cu2（phen）2Cl2（μ-Cl）2的活性强于配合物[Cu2（Ophen）2].2H2O。反应过程中产生的活性氧主要为.OH,.OH攻击糖环造成DNA链断裂,实现对DNA的氧化切割。     

锌（Ⅱ）-色氨酸-邻菲咯啉配合物的合成及其与DNA的作用和生物毒性研究

合成了一种新的锌（Ⅱ）-色氨酸-邻菲咯啉配合物[Zn（Trp）（phen）2]Cl·7H2O（Ⅰ）（Trp为L-色氨酸离子,phen为邻菲咯啉）。通过元素分析、红外光谱及热重一差热分析对其进行了结构表征。采用电子吸收光谱法、荧光光谱法及琼脂糖凝胶电泳法考察了其与DNA的作用,研究了配合物对斑马鱼胚胎的生物毒性,并与2种已知结构的锌-邻菲咯啉配合物[zn（phen）2]Cl2·5H2O（Ⅱ）和[zn（phen）]Cl2（Ⅲ）进行了比较。结果表明,配合物与鲑鱼精DNA作用大小顺序为配合物Ⅰ〉配合物Ⅱ〉配合物Ⅲ．但作用方式不同;在抗坏血酸存在下,配合物Ⅰ对pBR322DNA的切割作用最强;配合物对斑马鱼胚胎毒性作用大小顺序为配合物Ⅱ〉配合物I〉配合物Ⅲ。     

生物催化由醇制胺不再难

正华东理工大学近日发布消息称:该校生物反应器工程国家重点实验室、上海生物制造技术协同创新中心许建和课题组利用自主创制的两种新酶制剂,独立开发出一条制备高值手性胺的双酶协同催化反应合成路线,通过该途径仅需消耗廉价的氨水和醇即可合成高值手性胺。该路线是一条更加绿色高效的手性胺合成路径,具有极大的工业应用潜力,标志着我国生物催化和手性胺的合成达到国际领先水平。     

一维链状钴配合物的合成、结构及热稳定性

在水热法条件下,以N,N-二甲基甲酰胺（DMF）和水（VDMF∶VH2O=2∶1）为溶剂,基于1,2,4,5-苯四甲酸（H4BTA）、咪唑（Im）和氯化钴（CoCl2.6H2O）合成了一维链状配合物[Co（Im）2（H4BTA）0.5]n（1）。晶体结构分析表明：该配合物属于三斜晶系,P1空间群,在不对称结构单元中一个钴原子与两个咪唑中的两个氮原子、H4BTA中的一个氧原子配位。同时,配合物（1）通过分子间和一维链间氢键作用形成三维超分子。     

N,N’-二四唑胺过渡金属配合物M（BTA）（H_2O）_n对RDX和HMX热分解行为的影响

利用DSC技术研究了5种N,N’-二四唑胺过渡金属配合物MBTA（H2O）n（M=Mn、Co,n=4;M=Ni,n=3;M=Zn,n=3.5;M=Pb,n=2;BTA2-=N,N’-二四唑离子）对RDX和HMX热分解行为的影响,从分解峰温、热爆炸临界温度等特征参数评价了配合物对RDX和HMX热分解行为的影响效果。