P_2S_5法制乙基氯化物新工艺

0,0-二乙基硫代磷酰氯(简称氯化物)是有机磷农药的重要中间体。现有两种生产工艺,其一是以无水乙醇与三氯硫磷为原料合成,称之为三氯硫磷法;其二是以P_2S_5代PSCl_3,称之为P_2S_5法。     

五硫化二磷深液下投料工业试验总结

一、前言五硫化二磷是一种重要的化工原料,广泛地应用于合成某些有机磷农药、石油添加剂、选矿剂等化工产品中。它由单质硫和单质磷直接在高温下反应生成:(2P 5S(?)P_2S_5 Q)。主要副反应有:(4P 7S→P_4S_7,4P 3S→P_4S_3)。五硫化二磷工业生产主要有以下三个过程:原料熔化、计量投料反应、后处理成型。目前国内有三十多家工厂生产。工艺落后、产品质量差、生产环境恶劣、三废危害严重。特别是计量投料反应这一步,均采用手控投料     

液氨法制备乐果中间体甲基硫化物铵盐

一、前言 O,O-二甲基二硫代磷酸酯(简称硫化物)是合成乐果、马拉硫磷等农药的中间体,在工业生产上是通过五硫化二磷和甲醇在母液存在下直接反应制备的,反应式如下: P_2S_5 4CH_3OH→2(CH_3O)_2P(S)SH H_2S在此反应中有副反应产生,另外由于原料P_2S_5纯度不高,混有P_4S_7、P_4S_5、P_4S_3等杂质,而这些杂质也能与甲醇反应,使硫化物中带进了很多杂质,影响产品质量。为了除去这部分杂     

硫代焦磷酸酯类阻燃剂的合成

实验合成了硫代焦磷酸酯C_(10)H_(20)O_4P_2S_4,并用色谱法测定该化合物的纯度.使用元素分析、红外光谱及质谱分析技术对该化合物的化学组成及化学结构进行了检测.该化合物具有较好的阻燃性.目前,文献中尚未见有该合成法及用做阻燃剂的报导.     

碘量法测定五硫化二磷含量

由于五硫化二磷在农药杀虫剂、矿物浮选剂、润滑油添加剂等制造方面的广泛采用。因此测定工业五硫化二磷含量,对质量评价,就显得非常重要。目前国内外虽然报导了一些方法,然而十分理想的方法还无定论。造成这种情况的主要原因,是工业五硫化二磷中成份比较复杂所致,文献指出除主成份 P_4S_(10)外,尚含有游离的 S、P、P_4S_9,配比不当时也会出现 P_4S_3、P_4S_5、P_4S_6、P_4S_7,受氧化还能形成P_4O_6S_4。正因为如此,目前评价五硫化二磷质量,也只能是从外观、熔点鉴别,也有应用     

工业五硫化二磷含量的测定一次溴酸钠容量法

目前,国内所用的鉴定方法,一是测定其磷和硫的含量,一是测定其熔点,这两种方法都不能反映五硫化二磷的真实含量。资料介绍:测定五硫化二磷含量有纸层析法,红外光谱法,安培滴定法等。工业五硫化二磷中含有三硫化四磷(P_4S_3)、七硫化四磷(P_4S_7)、硫、磷和酸根等杂质。我们用薄层层析法测定了五个厂家生产的五硫化二磷中三硫化四磷的含量,结果均在0.1％以下。因此,我们在文献基础上试验用容量法测定五硫化二磷含量,经过试验,方法简便易行,能反映五硫化二磷含量。一、原理将五硫化二磷溶于氢氧化钠溶液中,用次溴酸钠溶液氧化,过量的氧化剂使碘化钾析出     

焦磷酸酯类阻燃剂NLD-02的合成

本试验采用改进的方法合成焦磷酸酯C_(10)H_(20)O_2P_2S_2。使用元素分析、质谱分析及红外光谱分析进行化合物的组成及结构分析。结果证明合成产物确为C_(10)H_(20)O_5P_2S_2。该物质作为粘胶纤维阻燃剂,阻燃性能合格,并有可纺性。     

介绍国外一种P_2S_5的制备方法

目前,国外不论是连续法,还是间歇法生产P_2S_5,一般都采用先让元素硫过量,后补加黄磷的方法。如西德Knapsack工厂使釜内物料在初级反应时保持硫过量,最后追     

利用Ce_2S_3对70Li_2S-30P_2S_5玻璃陶瓷态电解质掺杂改性的研究

为了提高70Li_2S-30P_2S_5玻璃陶瓷态电解质的离子电导率和电化学性能,提出利用Ce_2S_3掺杂改性的方法。采用高能球磨和热处理相结合的方法制备了一系列组分为70Li_2S-(30-x)P_2S_5-xCe_2S_3 (x=0, 0.5, 1, 2, 3)的玻璃陶瓷态电解质。通过差示扫描量热法(DSC),X射线衍射(XRD),拉曼光谱,扫描电子显微镜(SEM)和电化学测试等表征手段,对掺杂不同比例Ce_2S_3的Li_2S-P_2S_5基固体电解质进行分析测试。研究结果表明:掺杂适量的Ce_2S_3不仅可以提高70Li_2S-30P_2S_5玻璃陶瓷态电解质的离子电导率,还可以降低其与正极材料的界面电阻。其中,掺杂1%Ce_2S_3得到的70Li_2S-29P_2S_5-1Ce_2S_3玻璃陶瓷态电解质表现出最高的室温离子电导率(1.52×10~(-3)S×cm~(-1)),明显高于70Li_2S-30P_2S_5玻璃陶瓷态电解质的室温离子电导率。对比LiCoO_2/70Li_2S-30P_2S_5/Li-In和LiCoO_2/70Li_2S-29P_2S_5-1Ce_2S_3/Li-In2种全固态锂电池,后者表现出更好的放电性能,在室温下0.1C时的初始放电比容量为105.3 mAh×g~(-1),循环50圈后的放电比容量为91.8 mAh×g~(-1),容量保持率为87.2%。     

P_2S_5生产基本消灭烟气

金华化工厂与省化工研究所协作对年产800吨的 P_2S_5车间进行改造。这次改造以减少烟气、降低磷耗为目的。经过近一年的资料查阅、国内调查、制订方案和设备改造,在英明领袖华主席为首的党中央领导下,在各条战线深入揭批“四人帮”滔天罪行走向大治的大好形势下,于77年1月30日至2月8日试车、运转了10天,生产了30余吨产品。这次改造割除了反应管,改变搅拌桨形式突破了硫、磷空釜投料易爆的难关。先制得 P_2S_5母液,然后,先     

毛细管电泳用于S_4O_6~(2-)碱性水解反应动力学研究

连四硫酸根离子S_4O_6~(2-)是硫代硫酸根离子S_2O_3~(2-)氧化过程中的中间产物,常存在于湿法浸金溶液中或废弃定影剂中。S_4O_6~(2-)在碱性环境中,会发生自身的碱性水解,生成S_2O_3~(2-)、S_2O_6~(2-)、S_3O_6~(2-)和S_5O_6~(2-)等,反应过程十分复杂。本研究应用毛细管电泳方法对水解反应过程中的硫氧化合物进行实时定性与定量监测,该反应计量方程为4S_4O_6~(2-)+8OH-→6S_2O_3~(2-)+S_3O_6~(2-)+SO_4~(2-)+4H_2O,反应的终产物有S_2O_3~(2-)、S_3O_6~(2-)和SO_4~(2-)。水解速率强烈依赖于反应的pH值,通过计算得到水解反应在pH值10.5~12.0之间对于两种反应物的反应级数均为1,平均反应速率常数为0.115 M~(-1)s~(-1)。不同于前人的研究结果,本研究中发现S_2O_3~(2-)对S_4O_6~(2-)的水解反应并未产生明显的催化作用。     

L-胱氨酸辅助合成纳米片状硫化铋

以L-胱氨酸为硫源和结构导向剂,采用L-胱氨酸辅助合成法制备了样品Bi_2S_3.X射线衍射分析表明:所合成的产物为正交相Bi_2S_3,其晶胞常数为a=1.1141 nm,b=1.1304nm,c=0.397 8nm.由X射线光电能谱的分析得知Bi与S的摩尔比为2.0:2.9.利用场发射扫描电子显微镜对所合成的产物的表面形貌进行了表征,结果表明:所合成的Bi_2S_3为排列规整的纳米片状结构,片厚约20nm;反应时间对Bi_2S_3的结晶性和形貌控制有着非常重要的影响.最后对所合成的Bi_2S_3的形成机理进行了探讨.     

硫代硫酸盐回收废弃印刷线路板中金的研究新进展

查明WPCBs中金赋存特点、硫代硫酸盐浸金的原理和WPCBs中金的硫代硫酸盐浸出及其回收研究现状,能更好地为硫代硫酸盐回收WPCBs中金的应用发展指明方向。研究表明,WPCBs中金主要有以电触点材料、导电材料、金基焊料和电子浆料等金属形态存在;硫代硫酸盐浸金体系以O_2为氧化剂、S_2O■为配位基、Cu⁽²⁺⁾和NH(2+)和NH⁺_4作为催化剂,Cu(NH_3)■既是氧传输载体,也是金氧化还原的关键,S_2O■为亚稳态的物质,易与溶液中其他离子反应,导致溶液成份复杂;为减小其他金属对后续金浸出的影响,应先脱除WPCBs中铜、铁和铝等;硫代硫酸盐浸金体系主要有"Na_2S_2O_3+Cu+_4作为催化剂,Cu(NH_3)■既是氧传输载体,也是金氧化还原的关键,S_2O■为亚稳态的物质,易与溶液中其他离子反应,导致溶液成份复杂;为减小其他金属对后续金浸出的影响,应先脱除WPCBs中铜、铁和铝等;硫代硫酸盐浸金体系主要有"Na_2S_2O_3+Cu⁽²⁺⁾"、"(NH_4)_2S_2O_3+Cu(2+)"、"(NH_4)_2S_2O_3+Cu⁽²⁺⁾"和"S_2O■+NaCl"等三类。从硫代硫酸盐浸金液中回收金的方法有置换沉淀法、树脂吸附法、活性炭吸附法、微生物吸附法、溶剂萃取法、液膜分离法和电积冶金法等。     

硫代硫酸盐回收废弃印刷线路板中金的研究新进展

查明WPCBs中金赋存特点、硫代硫酸盐浸金的原理和WPCBs中金的硫代硫酸盐浸出及其回收研究现状,能更好地为硫代硫酸盐回收WPCBs中金的应用发展指明方向。研究表明,WPCBs中金主要有以电触点材料、导电材料、金基焊料和电子浆料等金属形态存在;硫代硫酸盐浸金体系以O_2为氧化剂、S_2O■为配位基、Cu~(2+)和NH~+_4作为催化剂,Cu(NH_3)■既是氧传输载体,也是金氧化还原的关键,S_2O■为亚稳态的物质,易与溶液中其他离子反应,导致溶液成份复杂;为减小其他金属对后续金浸出的影响,应先脱除WPCBs中铜、铁和铝等;硫代硫酸盐浸金体系主要有"Na_2S_2O_3+Cu~(2+)"、"(NH_4)_2S_2O_3+Cu~(2+)"和"S_2O■+NaCl"等三类。从硫代硫酸盐浸金液中回收金的方法有置换沉淀法、树脂吸附法、活性炭吸附法、微生物吸附法、溶剂萃取法、液膜分离法和电积冶金法等。     

不同底物下硫氧化菌的硫氧化特性及其对砂浆性能的影响

研究了不同底物下硫氧化菌的硫氧化特性及其对砂浆试样的力学性能和微观结构的影响。结果表明:硫氧化菌生长浓度在不同底物环境中表现不同,其生长浓度由高到低所对应的底物分别是Na_2S_2O_3、Na_2SO_3、Na_2S;不同底物下硫氧化菌转化SO_4~(2-)的方式均存在自然氧化和生物氧化两种形式。硫氧化菌代谢途径中发现了一种先将S_2O_3~(2-)经SseA酶转化为SO_3~(2-),再经Soe酶转化为SO_4~(2-)的新途径。砂浆试样在Na_2S_2O_3底物环境中较于Na_2SO_3底物环境中生成膨胀性石膏含量偏低,这是因为与Na_2S_2O_3的生物氧化相比,Na_2SO_3自然氧化的SO_4~(2-)浓度较高,反应速率较快,腐蚀效果更为显著。处于Na_2S_2O_3底物环境中的砂浆试样抗压强度变化率10.4%、质量变化率1.04%;处于Na_2SO_3底物环境中的砂浆试样抗压强度变化率-12.9%、质量变化率1.44%。Na_2S_2O_3底物环境试样生成石膏的含量低于Na_2SO_3底物环境试样生成石膏的含量,分别在75 d和45 d后由于大量石膏的膨胀力作用下使得砂浆试样最终劣化。     

基于Raman光谱的GeS_2-Sb_2S_3-CdS硫系玻璃结构研究

利用Raman光谱对GeS_2-Sb_2S_3-CdS体系硫系玻璃的结构进行研究。结果发现:其基本单元为具有准三维结构的[GeS_4]四面体和准二维结构的[SbS_3]三角锥;随着Sb_2S_3含量的增加,玻璃逐渐从准三维网络结构过渡到以[GeS_4]_m和[SbS_3]_n结构单元、Ge—S—Sb桥硫连接和Sb—Sb、Ge—Sb、Ge-Ge金属键连接的层状或链状结构;CdS提供非桥硫并降低网络聚合程度;由于Sb_2S_3和CdS的作用,玻璃中产生大量金属键和悬挂键,增加了玻璃中的结构缺陷。     

S_2O_3~(2-)在强酸中的水解动力学及反应机理研究

采用毛细管电泳对硫代硫酸根离子S_2O_3~(2-)在强酸性条件下的水解反应动力学进行了研究。反应体系中检测到多种含硫物种,包括硫S_8、HSO_3~-、HS-、HS_2O_3~-、HS_n~-、HS_nO_3~-和S_nO_6~(2-)等。动力学分析表明,在溶液pH 1.20~2.50范围内,S_2O_3~(2-)的水解反应对于S_2O_3~(2-)的浓度为1级反应,而受pH的影响却不明显,水解速率常数为8.8×10~(-4) min~(-1)。提出17步反应机理,其中揭示了HS_n~-和HS_nO_3~-是产生S_8和S_nO_6~(2-)的主要途径。     

毛细管电泳用于不同pH值水溶液中硫氧阴离子的分析

分别建立了强酸性、中性或弱碱性等溶液中S_2O_3~(2-)、S_3O_6~(2-)、S_4O_6~(2-)、S_5O_6~(2-)和SO_4~(2-)等离子的毛细管电泳分析方法,实现不同pH值水溶液中硫氧阴离子的定性与定量测定。因SO_4~(2-)在紫外光区无吸收,故采用间接紫外检测的方法,在运行缓冲溶液中加入生色团物质。在中性或弱碱性运行缓冲溶液中需加入阳离子表面活性剂以抑制电渗流,对比了5种常用表面活性剂,海美溴铵HDB具有最好的电渗流改性效果。所建立的分析方法,很好地应用于硫氧化合物参与的氧化还原反应中各物种的浓度变化监测,作为化学反应动力学和机理研究的有效手段。     

五硫化二磷生产技术改造

金华化工厂五硫化二磷车间是1972年建成投产的,原设计能力为800吨/年。五硫化二磷生产的原来设备和各兄弟厂一样,将硫、磷通过反应管反应,再进入反应锅搅拌反应。这个流程有很大的缺点,由于反应管的瞬时反应不完全,反应热高达50千卡/克分子 P_2S_5,因此部分硫和磷就迅速汽化,从尾气管逸出,产生大量的五氧化二磷、二氧化硫、三氧化硫、硫化氢等有害气体,既浪费原料又影响产品质量,更为严重的是影响了操作工人身体健康,该     

利用多磷酸钾提取烟道气中的二氧化硫

含大量水份,灰尘和<0.3％SO_2的气体通过K_2HPO和K_4P_2O_7混合物或K_4P_2O_7·5～10％三多磷酸钾和2％四多磷酸钾混合物的水溶液。在操作开始时溶液具有pH11.4,而在结束时(经过～20小时)pH7。在吸收SO_2结果,溶液中沉降K_2S_2O_5沉淀物。SO_2的脱吸法:(1)在大气压或压力127