己二酰氯扩链合成端羟基聚乳酸

以乳酸和1,4-丁二醇为原料,氯化亚锡和对甲苯磺酸为催化剂,采用溶液与熔融相结合制备了端羟基聚乳酸,然后加入扩链剂己二酰氯(HDC)进行扩链反应,制备高相对分子质量的聚乳酸。采用FTIR、1HNMR和TGA等对其进行了表征。结果表明,扩链剂己二酰氯用量n(COCl)∶n(OH)=1∶1,缚酸剂吡啶(Py)用量n(Py)∶n(HDC)=4∶1,在160℃条件下反应45 min,扩链后产物的黏均相对分子质量为70 825,为扩链前的2.3倍。     

异佛尔酮二异氰酸酯溶液扩链合成聚乳酸类药物缓释剂

以外消旋乳酸(D,L-LA)直接熔融聚合得到的低相对分子质量聚外消旋乳酸(PDLLA)为原料,通过二异氰酸酯扩链合成了聚乳酸类药物缓释材料。当采用异佛尔酮二异氰酸酯(IPD I)为扩链剂,反应在四氢呋喃溶液中进行时,扩链反应工艺条件为:扩链剂用量n(NCO)∶n(OH)=2∶1时,66℃下回流反应2 h,相对分子质量增加近2.92倍。与2,4-甲苯二异氰酸酯(TD I)扩链法相比,IPD I溶液扩链法不仅提高产物相对分子质量的效果非常接近,具有反应温和、条件易调控等优点,而且使所得聚乳酸类药物缓释材料具有较高的生理安全性。     

生物降解聚乳酸-聚己内酯超细纤维支架的制备

本文以聚乳酸的预聚物和聚己内酯二元醇为原料,采用六亚甲基二异氰酸酯为扩链剂,制备了一系列不同相对分子质量和组成的多嵌段共聚物。对所制备材料的力学性能、亲水性、生物降解性进行了测试。利用该嵌段共聚物进行静电纺丝,成功制备出适合成纤维细胞生长的超细三维支架材料。     

熔融扩链反应制备PLA／PBAT多嵌段共聚物

以六亚甲基二异氰酸酯(HDI)为扩链剂,在催化剂辛酸亚锡作用下,通过熔融扩链反应制备了聚乳酸(PLA)/聚(己二酸丁二酯/对苯二甲酸丁二酯)(PBAT)多嵌段共聚物.研究了反应时间、温度、扩链剂用量等工艺条件对PLA/PBAT共聚物结构、相对分子质量的影响.用红外光谱仪、核磁共振仪、偏光显微镜等分析手段对PLA、PBAT和PLA/PBAT共聚物进行了分析表征.结果表明,通过扩链反应,PLA的分子链中引入了新的嵌段,其相时分子质量及柔韧性大幅度提高.     

TDI扩链法制备高相对分子质量聚乳酸

采用左旋乳酸直接熔融缩聚制得的聚乳酸(PLA)预聚物,熔融后加1,4-丁二醇(BDO)进行酸醇缩合,再加入甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)进行扩链,研究了酸醇缩合和扩链反应的时间、扩链温度、扩链剂的用量等对PLA相对分子质量(Mη)的影响。结果表明:等摩尔PLA与BDO酸醇缩合2h,再按TDI与PLA预聚物摩尔比为1:1加入扩链剂TDI,在100Pa的真空条件下扩链10min,产物的Mη最为理想;PLA预聚物的Mη越低,扩链后Mη增长的倍数越高。     

2，4-甲苯二异氰酸酯扩链合成聚乳酸的研究

采用直接熔融缩聚法先合成相对低分子量的聚乳酸,再以2,4-甲苯二异氰酸酯（TDI）作为扩链剂进行扩链反应。研究了反应时间、温度及扩链剂用量对聚乳酸分子量的影响,并采用IR、DSC及GPC对产物进行表征。实验结果表明：在170℃、0．09MPa下以质量分数10％的TDI作为扩链剂进行扩链反应1．5h,产物分子量提高3．72倍。     

链转移剂对D,L-乳酸聚合的影响

采用两步法合成了聚D,L-乳酸,即以D,L-乳酸为原料。先制得高纯度聚合单体丙交酯,再以辛酸亚锡为引发剂,月桂醇为链转移剂(即相对分子质量调节剂),高真空条件下开环聚合制得了一系列不同相对分子质量的乳酸均聚物。分别以引发剂用量、链转移剂用量、聚合温度和聚合时间为因素进行正交实验设计,确定了制备较高相对分子质量聚乳酸的反应条件：辛酸亚锡质量分数为0．1％,月桂醇质量分数为0．04％,聚合温度为130℃,聚合时间为10h。在170℃下,考察了链转移剂用量对聚乳酸相对分子质量的影响．得到了聚乳酸相对分子质量与链转移剂用量的定量关系式。用凝胶渗透色谱、红外光谱、核磁共振氢谱等对聚乳酸的结构和性质进行了表征。     

基于异氰酸酯衍生物的聚乳酸熔融扩链工艺、动力学及结构表征

以微波法氧化锌（ZnO）柱撑有机皂石催化丙交酯开环聚合的聚乳酸(PLA)为原料,分别采用二苯基甲烷二异氰酸酯 (MDI)和六亚甲基二异氰酸酯(HDI)进行熔融扩链反应,研究了扩链剂的用量和反应时间对PLA相对分子质量的影响,并对PLA的扩链动力学进行了研究。结果表明,最优的扩链反应工艺参数为：反应温度180 ℃,nNCO：nOH为2.5：1,MDI扩链时间为45 min,HDI扩链时间为30 min;MDI和HDI扩链反应的表观速率常数分别为6.081×10^3、6.98×10^3 g/(mol·min)。     

可生物降解聚乳酸的扩链研究进展

依据聚乳酸(PLA)分子的端羟基和端羧基结构特点,主要综述了近年来以有机小分子扩链改性PLA的方法、机理与应用,分别介绍了端羟基缩聚扩链剂、端羧基缩聚扩链剂以及其他扩链剂在改性PLA中的应用.其中端羟基缩聚扩链剂主要有多异氰酸酯、双环羧酸酐、二酰氯;端羧基缩聚扩链剂主要有二噁唑啉、双环氧化物、二元胺、二元醇.并且简要介绍了其他低聚物如聚乙二醇(PEG)、聚乙醇酸(PGA)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚占-己内酯(PCL)与PLA共聚提高其摩尔质量及改性方面的研究进展,最后对PLA的改性研究与应用做了进一步的展望.     

车身反光贴用聚氨酯胶粘剂的研制

以结晶性聚酯多元醇、直链二醇扩链剂、异氰酸酯和纳米助剂等为主要原料,制备出一种高粘接强度、耐老化性能优良的车身反光贴用PU(聚氨酯)胶粘剂。分析了聚酯多元醇的种类及其Mr(相对分子质量)、扩链剂、异氰酸酯、纳米助剂和催化剂等对PU胶粘剂性能的影响。结果表明:当结晶性聚酯多元醇为Mr=3 000的聚己二酸-1,4-丁二醇酯、扩链剂为1,6-己二醇(HDO)、异氰酸酯为1,6-己二异氰酸酯(HDI)、催化剂为有机铋类(BiCAT 8108)且w(催化剂)=0.03%(相对于反应物总质量而言)、n(聚酯多元醇)∶n(扩链剂)=1∶0.3和w(气相白炭黑)=0.2%～0.3%(相对于反应物总质量而言)时,PU胶粘剂的综合性能相对最好。