St?chiometrische Zusammensetzung des Caseins in Abh?ngigkeit von Rasse, Standort und Jahreszeit

Zusammenfassung Durch Untersuchungen mit der freien Elektrophorese nachTiselius und durch Bestimmung der -Caseinanteils über den NPN-Gehalt und den Neuraminsäuregehalt der Proben wurde der Komponentenaufbau quantitativ festgestellt. Die mittlere stöchiometrische Zusammensetzung des Caseins entspricht der Bruttoformel ₉ ^s _{4 1 3}. Das einfachste Verhaltnis ist ₃ ^s ₁] _{0 1}. Von der Durchschnittszusammensetzung, die auf etwa 200 elektrophoretische Prüfungen aufgebaut ist, werden in einzelnen Fällen erhebliche Abweichungen gefunden. Sie entsprechen den Bruttoformeln ₁₂ ^s _{4 1 3} bis ₆ ^s _{1 1 3}. Auf der Basis von elektronenoptischen Aufnahmen und Mikrotomschnitten durch Caseinmicellen und unter Berücksichtigung anderer experimenteller Ergebnisse werden Vorstellungen über ein Raummodell der kleinsten Caseinpartikeln entwickelt, das aus annähernd kugeligen Elementarzellen von _s -, -, - und - Caseinteilchen besteht.FräuleinMonika Draxler danke ich für technische Assistenz bei der Durchführung der Versuche.Auszug aus der Habilitationsschrift von Dr. rer. nat.Otto Kirchmeier: Konstitution und Eigenschaften des Molekulkomplexes Casein. Habilitation Technische Hochschule München 1967.     

Flavonoid glycosides and hydroxycinnamic acid esters of blackcurrants (Ribes nigrum)

Summary The major flavonol glycosides of ripe blackcurrants (Ribes nigrum cv. Silvergieters Schwarze), myricetin 3--d-glucopyranoside, rutin, and isoquercitrin, have been isolated in crystalline form. Analysis by thin-layer chromatography confirmed the occurrence of the 3-rutinosides and 3-glucosides of cyanidin and delphinidin. No free flavonoid aglycones could, however, be detected in the fresh berries. The major constituent fluorescing blue under ultraviolet light on paper and cellulose thin-layer chromatograms, was isolated and characterized as 1O-caffeyl--d-glucopyranose. Also isolated were 1-O-ferulyl-and 1-O-p-coumaryl--d-glucopyranose. The occurrence of hydroxycinnamyl-d-glucoses in black-currants does not appear to have been recognized previously.

---

Flavonoidglykoside und Hydroxyzimtsäure-Ester der Schwarzen Johannisbeeren (Ribes nigrum)9. Mitteilung über phenolische Inhaltsstoffe des Obstes

Zusammenfassung Aus den reifen Beeren der Schwarzen Johannisbeeren (Ribes nigrum Silvergieters Schwarze) wurden Myricetin-3--d-glucopyranosid, Rutin und Isoquercitrin als Hauptflavonolglykoside kristallin gewonnen. Dünnschichtchromatographisch wurde das Vorkommen der 3-Rutinoside und 3-Glucoside des Cyanidins und Delphinidins bestätigt. Freie Flavonoid-Aglykone treten jedoch in frischen Beeren nicht auf. Die hauptsächliche auf Papier- und Cellulose Dünnschichtchromatogrammen unter Ultraviolettlicht blau fluorescierende Verbindung wurde als 1-O-Caffeyl--d-glucopyranose charakterisiert. Daneben wurden 1-O-Ferulyl- und 1-O-p-Cumaryl--d-glucopyranose isoliert. Zuckerester der Hydroxyzimtsäuren sind bisher offensichtlich in Schwarzen Johannisbeeren noch nicht aufgefunden worden.

     

Stereodifferenzierung von γ(δ)-Lactonen und (E)-α-Ionon verschiedener Früchte und ihrer Verarbeitungsprodukte

Zusammenfassung Zur Bestimmung der Enantiomerenverteilung der- und-Lactone von C₆-C₁₂ verschiedener Früchte und ihrer Verarbeitungsprodukte wurde die enantioselektive multidimensionale Gaschromatographie (Säulenkombination OV 1701/Octakis(3-O-butyryl-2,6 di-O-pentyl)--Cyclodextrin) angewendet. In Himbeeren und Himbeerprodukten erfolgte zusätzlich die Stereodifferenzierung von (E)--Ionon. Die in den Früchten gefundenen Verbindungen weisen charakteristische, fruchtspezifische Enantiomerenverhältnisse auf, die durch Verarbeitungsprozesse nicht beeinflußt werden.

---

()-Lactones and (E)-()-ionone from various fruits and their processed products

By means of enantioselective multidimensional gas chromatography (column combination OV 1701/octakis (3-O-butyryl-2,6-di-O-pentyl)--cyclodextrin the simultaneous Stereodifferentiation of the- and-lactones C₆-C₁₂ was applied to determine the enantiomeric ratios in different fruits and their processed products. In addition (E)--ionone was stereodifferentiated in raspberries and products from raspberries. The analysed chiral compounds have characteristic and fruit-specific enantiomeric ratios, which are irrespective of the food processing applied.

---

---

Herrn Professor Dr. C. H. Brieskorn, Würzburg, zum 80. Geburtstag gewidmet     

Ultrasound-induced scission of the glycosidic bond in disaccharides

The products originating from the scission of the glycosidic bond by ultrasound were investigated for lactose (4-O--d-galactopyranosyl-d-glucopyranose), melibiose (6-O--d-galactopyranosyl-d-glucopyranose) and trehalose (1,1-O-,-d-glucopyranosyl-d-glucopyranose). A comparison with the product formation of radiolysis reveals that for ultrasound the reactions also start from sugar radicals, produced by abstraction of carbon-bonded hydrogens by OH- and H-radicals. From these radicals, only those that are directly located at this bond or can be transferred by rearrangement into a position adjacent to this bond contribute to the scission of the glycosidic bond: C-1, C-5, C-4 for lactose; C-1, C-5, C-6 for melibiose and C-1 (=C-1), C-5 (=C-5) for trehalose. Based on the yields of the characteristic products for the different radicals it can be concluded that the reaction predominantly starts from the radical at C-1 for lactose and melibiose and from C-1 (=C-1) for trehalose. From the product formation it can be further deduced that the radical-induced scission is mainly determined by hydrolytic processes, fragmentation by radical rearrangement being of minor importance. The ratio of hydrolysis to fragmentation reactions reveals that in sonolysis this is still more pronounced than in radiolysis (lactose: sonolysis 8.2, radiolysis 4.2; melibiose: sonolysis 23.5, radiolysis 16.2).

---

Ultraschall-induzierte Spaltung der glycosidischen Bindung von Disacchariden

Zusammenfassung Die Produkte, die aus der Spaltung der glycosidischen Bindung von Lactose, Melibiose und Trehalose durch Ultraschall erhalten werden, wurden untersucht. Ein Vergleich mit den Produkten aus der Radiolyse belegt, daß Ultraschall ebenfalls zu Zuckerradikalen führt, die durch die Abspaltung von Kohlenstoff-gebundenem Wasserstoff durch OH- und H-Radikale entstehen. Von diesen Radikalen tragen nur jene zur Spaltung der glycosidischen Bindung bei, die unmittelbar an der Bindung entstehen oder durch Umlagerung dorthin gelangen können: C-1, C-5, C-4 bei Lactose, C-1, C-5, C-6 bei Melibiose und C-1 (=C-1), C-5 (=C-5) bei Trehalose. Aus der Produktbildung ist zu schließen, daß die Reaktion bei Lactose und Melibiose bevorzugt am Radikal C-1, bei Trehalose an der Position C-1 (=C-1) beginnt. Es kann ferner geschlossen werden, daß die radikal-induzierte Spaltung hauptsächlich durch hydrolytische Prozesse bestimmt wird, Fragmentierungen durch radikalische Umlagerungen sind eher Nebenreaktionen. Dies belegt das Verhältnis von Hydrolyse zu Fragmentierung (Lactose: Sonolyse 8.2, Radiolyse 4,2; Melibiose: Sonolyse 23,5, Radiolyse 16.2).

     

Flavon(ol)glykoside der Puffbohnenbl?tter (Vicia faba L.) und des Feldsalats [Valerianella locusta (L.) Betcke]

Zusammenfassung Aus Puffbohnenblättern wurden neben Rutin (Qercetin-3-rutinosid) Kämpferol- und Quercetin-3-O-ß-d-glucosyl-7-O-rhamnoside sowie Kämpferol-3,7-O-bis-ß-d-glucosid isoliert und identifiziert. — Feldsalat enthielt hauptsächlich Luteolin-7-O-rutinosid. Daneben wurden wahrscheinlich Luteolin-7-O--d-glucosyl-4-O-arabinosid sowie Spuren Rutin aufgefunden.

---

Flavone and flavonol glycosides of leaves of broad beans (Vicia faba L.) and cornsalad [Valerianella locusta (L.) Betcke]10. Flavonols and flavones of vegetables

Summary Leaves of broad beans contained kaempferol and quercetin 3-O--d-glucosyl-7-O-rham-nosides, kaempferol 3,7-O-bis--d-glucoside and rutin (quercetin-3-rutinoside). Cornsalad contained mainly luteolin 7-O-rutinoside, probably luteolin 7-O--d-glucosyl-4-O-arabinoside and traces of rutin.

---

---

9. Mitt: Galensa R, Herrmann K (1979) Z Lebensm Unters Forsch 169:170. Auszug aus der Promotionsarbeit von J. Knackstedt: Über die Flavon(ol)glykoside von Lorbeerblättern, Sternanis, Feldsalat und Puffbohnen. Diss. Univ. Hannover 1981     

Aminos?uren des Branntweinessigs I. Mitteilung Nachweis der Aminos?uren im Branntweinessig und in Essigbakterien

Zusammenfassung Die vorliegende Arbeit befaßt sich mit dem Nachweis von Aminosäuren in Branntweinessig und in Essigbakterien. Zu Beginn erfolgt eine kurze Besprechung der bisher bekannten Literatur, der sich eine Darstellung unserer Untersuchungen anschließt.In einem aus genau bekannten, eiweiß- und aminosäurefreien Ausgangsstoffen hergestellten Branntweinessig konnten papierchromatographisch 18 Aminosäuren (Alanin, Arginin, Asparaginsäure,-Aminobuttersäure, Cystin, Glutaminsäure, Glykokoll, Histidin, Isoleucin, Leucin, Lysin, Methionin, Phenylalanin, Prolin, Serin, Threonin, Tyrosin und Valin) nachgewiesen werden. Der Essig wurde zur Verhinderung der Maillard-Reaktion bei < 1 mm Hg konzentriert und die Aminosäuren mittels einer Ionenaustauschermethode (Adsorption an einem Kationen-, dann an einem Anionen-Austauscher) von den in großem überschuß vorhandenen Begleitstoffen abgetrennt. Alle gefundenen Aminosäuren, mit Ausnahme der-Aminobuttersäure konnten auch in den zur Herstellung des Essigs verwendeten Submers-Essigbakterien — nachFrateur zur Xylinum- bzw. Suboxydans-Gruppe gehörend — ebenso wie in Orléans-Bakterien nachgewiesen werden. Die Entstehung der-Aminobuttersäure im Branntweinessig wird diskutiert.Bei elektrophoretischen Untersuchungen ergaben sich Hinweise auf die Natur der fluorescierenden Stoffe im Gärungsessig als Nucleinsäure-Spaltprodukte oder Flavine.     

Elektronenspinresonanzspektren von freien Radikalen in UV-bestrahlten Fetten und Fetts?uren

Zusammenfassung Durch Einwirkung von UV-Licht auf Fette (Schweinefett, Kakaobutter, Rinderfett, Leinöl) entstehen bei -196° C freie Radikale, die durch ihre ESR-Spektren nachgewiesen werden. Mit steigender Temperatur ändern sich die Spektren irreversibel. Im Gegensatz zu-bestrahlten Proben haben die freien Radikale in UV-bestrahlten Fetten bei Zimmertemperatur eine sehr geringe Lebensdauer. Nach Erwärmung auf etwa –110° C findet in Gegenwart von Luft eine Umwandlung der Primärradikale in Peroxydradikale statt, die ebenfalls bei Zimmertemperatur nicht beständig sind. Die ESR-Spektren von Fetten nach UV- und nach-Bestrahlung sind nicht identisch. Die nach UV-Bestrahlung ungesättigter Fettsäuren (Elaidinsäure,-Elaeostearinsäure, Sorbinsäure) erhaltenen ESR-Signale unterscheiden sich von denen der Fette.Herrn Professor Dr. S. W.Souci zum 60. Geburtstag gewidmet.Die Untersuchungen wurden durch die finanzielle Unterstützung des Bundesministeriums für wissenschaftliche Forschung ermöglicht, wofür an dieser Stelle besonders gedankt sei.