通风对进口大豆货损的影响

除了水分和温度是影响进口大豆货损的重要原因之外,海上运输期间船舱通风也是争论的焦点。对运输大豆的船舱构造进行模拟,通过持续通风储存和不通风储存的对比,考察通风对进口大豆货损的影响。结果表明:水分含量为9.9%的大豆,无论通风与否,在储存期间均不会发生霉变;水分含量为14%~16%的大豆,即使储存期间不间断通风,也会在短时间内迅速发生霉变,与不通风条件下储存相比大豆霉变速度和程度相同。因此,通风与否和大豆货损无直接关系。     

10种抗氧化剂对小桐子生物柴油氧化稳定性的影响

研究了常见7种生物柴油的氧化稳定性,分析了10种抗氧化剂对小桐子生物柴油氧化稳定性的影响。结果表明:只有棕榈油生物柴油的氧化稳定性能达到生物柴油国家标准;天然抗氧化剂VC、VE的抗氧化效果较差,且其添加量对小桐子生物柴油氧化稳定性影响也较小;GAM(没食子酸)抗氧化效果好,但油溶性能较差;TBHQ在添加量较高时对小桐子生物柴油氧化稳定性影响较大,AP(L-抗坏血酸棕榈酸酯)和TBHQ对精制和粗制小桐子生物柴油的抗氧化效果差别较大;MT(没食子酸甲酯)、PG(没食子酸丙酯)、OG(没食子酸辛酯)、BHA和BHT 5种抗氧化剂的抗氧化效果较好,且在添加量较低时对小桐子生物柴油氧化稳定性的影响较大,是较为理想的抗氧化剂。     

大豆油生产中生物及化学性危害的分析和控制

通过对原料大豆及其加工、储运过程中的生物及化学危害分析,找出了危害大豆油食用安全的主要原因。在原料大豆储运过程中,应严格控制大豆在安全水分(13.5%)以下;在大豆油的加工过程中,应严格控制溶剂残留和防止大豆油的氧化酸败,这样可有效地消除安全隐患,保证食用安全。     

8种生物柴油常温氧化稳定性的测定与优化研究

测定了小桐子生物柴油、菜籽油生物柴、葵花籽油生物柴油、大豆油生物柴油、玉米油生物柴油、花生油生物柴油、油茶籽油生物柴油和荠花油生物柴油在不同温度下的氧化诱导期,通过氧化诱导期与温度之间的关系,构建生物柴油氧化诱导期的预测模型,预测其在常温下的氧化稳定性;通过在生物柴油中添加抗氧化剂TBHQ、PG、BHA和BHT优化其常温氧化稳定性。结果表明：在110℃下,8种生物柴油的氧化稳定性较差,氧化诱导期均未达到6 h;小桐子生物柴油、菜籽油生物柴、葵花籽油生物柴油、大豆油生物柴油、玉米油生物柴油、花生油生物柴油、油茶籽油生物柴油和荠花油生物柴油在常温（20℃）下的氧化诱导期分别为635、2 598、730、2 151、2 425、5 192、2 330、470 h;添加抗氧化剂可以提升生物柴油的氧化稳定性。     

餐厨废弃油脂制生物柴油的典型指标在储存期间的变化规律

为提高餐厨废弃油脂制生物柴油的储存稳定性,以餐厨废弃油脂为原料,采用生物酶法制备生物柴油,并向其中添加0.2%的抗氧化剂,测定其在90 d储存过程中酸值、水含量、硫含量及氧化安定性的变化。结果表明：酶法制备的生物柴油各项指标满足GB 25199—2017《B5柴油》中BD100生物柴油S10的技术要求,硫含量最低为2.1 mg/kg;当添加0.2%的抗氧化剂时,生物柴油的氧化安定性由3.6 h提高至12.0 h,储存90 d后,生物柴油的硫含量、酸值、水含量、氧化安定性仍符合国标要求。酶法制备生物柴油工艺易于控制产品的各项指标,且工艺更加绿色环保,通过添加抗氧化剂可提高生物柴油的储存稳定性。     

餐饮废油生物柴油中甘油和硫含量的同步优化

为提高餐饮废油生物柴油的品质,降低其甘油和硫含量,分析了离心、静置、水洗-旋蒸3种方法的脱甘油效果,以及氧化、吸附(活性炭作吸附剂)2种方法的脱硫效果,并对甘油和硫含量进行同步优化研究。结果表明：在3种脱甘油方法中,水洗-旋蒸的脱甘油效果最好;氧化脱硫在将硫化物脱除的同时会导致生物柴油的损失,并降低生物柴油的氧化稳定性,与静置和超声氧化脱硫相比,搅拌氧化脱硫的效果较好,脱硫率和生物柴油损失率分别为28.5%和2.0%;在活性炭用量为2%时,脱硫率较高,为23.8%;水洗-旋蒸可以有效地对生物柴油中甘油和硫同时脱除,脱除后的硫、甘油单酯、游离甘油、总甘油含量分别为9.31 mg/kg、0.182%、0.008%、0.054%,脱除率分别达到11.9%、64.3%、78.9%和68.4%,符合GB 25199—2017附录C中BD100生物柴油标准要求。因此,实际生产中可以采用水洗-旋蒸的方法对生物柴油中的甘油和硫进行同步脱除。     

大豆异黄酮抗氧化稳定性研究

利用铁氰化钾还原法测定样品的还原力,研究不同的光照条件、温度、食品成分、金属离子及防腐剂对大豆异黄酮的抗氧化稳定性的影响,比较其影响度的大小,对大豆异黄酮的抗氧化稳定性做出综合评价。结果表明,大豆异黄酮的总抗氧化能力随着温度的提高和加热时间的延长而下降;在避光﹑自然光和光照（日光灯昼夜照射）三种条件下,光照和自然光对大豆异黄酮抗氧化能力影响较大,抗氧化能力随着光照时间的延长呈下降趋势;氯化钠、蔗糖、葡萄糖等食品成分、5种金属离子（K＋、Ca2＋、Mg2＋、Zn2＋、Cu2＋）和防腐剂山梨酸对大豆异黄酮抗氧化能力均有不同程度的影响,因此大豆异黄酮在制备和使用过程中应注意避光和低温保存,同时要注意避免与一些高浓度金属离子的接触。     

培养过程参数对霉菌Rhizopus oryzae IFO细胞催化植物油脂合成生物柴油的影响研究

采用脂肪酶催化可再生动植物油脂合成生物柴油已经成为目前研究的热点,其中利用全细胞催化剂是一个重要的研究方向。文中直接利用霉菌R.oryzaeIFO细胞催化植物油脂甲醇解反应合成生物柴油,系统研究了培养过程参数对细胞生长和该细胞催化剂催化甲醇解反应活性的影响。研究表明,细胞培养过程中所添加的油脂不同,细胞在后续反应中催化特定油脂进行生物柴油制备时所表现出的催化活性也会有所差别;由某种油脂作为碳源得到的细胞催化剂催化对应油脂与甲醇转酯化反应制备生物柴油时,表现出比催化其他油脂和甲醇反应制备生物柴油更高的催化活性。在优化的操作参数(大豆精制油20g/L,蛋白胨70g/L,NaNO31.2g/L,KH2PO41.2g/L,MgSO4·7H2O0.5g/L,培养温度35℃,摇床转速130r/min)下,培养得到的细胞催化剂能有效催化大豆油与甲醇三步转酯化反应,生物柴油(脂肪酸甲酯)最终得率可达到86%。     

固定化酶催化高酸废油脂合成生物柴油的研究

探讨了固定化C.antarctica脂肪酶催化高酸废油脂与甲醇合成生物柴油.通过脂肪酶酯交换工艺路线进行催化合成生物柴油的研究,系统研究了甲醇的加入方式、反应体系中的水、游离脂肪酸对反应的影响.结果表明,一次性加入等摩尔当量的甲醇,对脂肪酶的活性具有一定的抑制作用,两次等当量加入甲醇,最终酯化率可达90.6%;当反应体系中的水含量低于0.1%时,水对酶反应速率和甲酯产量影响甚小,而水含量高于0.1%时,酶反应速率和甲酯产率随着水含量的增加而降低;游离脂肪酸对反应的影响较小,固定化c.antarctica脂肪酶的催化稳定性和使用寿命至少达100 d.     

生物柴油氧化前后成分分析的研究

分别以地沟油、橡胶籽油和小桐子油为原料制备生物柴油,测定了3种生物柴油的氧化稳定性,并采用傅里叶红外光谱及GC-MS分析氧化前后此3种生物柴油的成分。结果表明,地沟油生物柴油、橡胶籽油生物柴油和小桐子生物柴油的氧化诱导时间分别为1.61、0.81、1.05 h,远不能达到我国生物柴油国家标准的6 h;生物柴油主要成分是脂肪酸甲酯,氧化后脂肪酸甲酯中CC—H基团基本消失;地沟油生物柴油、橡胶籽油生物柴油和小桐子生物柴油主要由棕榈酸甲酯、亚油酸甲酯、油酸甲酯及硬脂酸甲酯组成,氧化前3种生物柴油中此4种脂肪酸甲酯总含量分别为93.07%、95.82%和97.68%,氧化后分别降为77.23%、84.51%和63.66%。氧化后生物柴油成分十分复杂,含有不同的醛、酸、酮、醇及小分子的酯等物质,且亚油酸甲酯的含量大大降低,证实了生物柴油氧化主要是含有不饱和双键或三键的脂肪酸甲酯的氧化。     

模拟油罐储藏大豆油氧化稳定性研究

以过氧化值、酸值、p-茴香胺值和氧化稳定性指数(OSI)为评价指标,模拟油罐储藏,通过正交试验探讨了温度、含水量、氮气量、储油罐的表面积/体积关键影响因素,在储藏5个月内对成品大豆油储藏期氧化稳定性的影响.结果表明,在大豆油储藏过程中,温度对油脂的氧化稳定性的影响比较显著,其次是氮气量、含水量和储油罐的表面积/体积.由于受外界环境和自身结构的影响,大豆油氧化是一个复杂的过程,因此,为了控制成品大豆油具有较好的氧化稳定性,成品大豆油应在较低的温度(25℃)、适量的含水量(0.02％～0.05％)、充足的氮气(100％)和较大的表面积/体积条件下储藏.     

3种生物柴油氧化降解特性研究

利用Rancimat试验法氧化降解菜籽油生物柴油、大豆油生物柴油、小桐子油生物柴油,采用GC-MS测定不同氧化时间下的生物柴油中主要脂肪酸甲酯含量变化,进而通过半衰期法计算动力学参数(反应级数、速率常数),同时研究生物柴油氧化深度与热值的关系,并对氧化前后生物柴油样品进行FTIR分析。研究表明:除大豆油生物柴油中的硬脂酸甲酯外,3种生物柴油中主要脂肪酸甲酯氧化降解反应级数都为1;氧化降解反应速率从小到大依次为棕榈酸甲酯、硬脂酸甲酯、油酸甲酯、亚油酸甲酯、亚麻酸甲酯;氧化降解时间与热值为一元三次函数关系;另外,FTIR分析表明在1 740 cm~(-1)处的吸光度随着氧化降解时间延长不断增加,说明氧化程度不断加深。     

小桐子生物柴油氧化前后运动黏度变化分析

以小桐子生物柴油为样品对其氧化前后的运动黏度变化和成分变化进行研究。结果表明,小桐子生物柴油的氧化安定性诱导期为4.75 h;氧化前后样品的运动黏度均随温度升高而降低,并且氧化后的样品比氧化前样品的运动黏度有所增加,温度较高时,温度变化不再是引起运动黏度变化的主导因素,拟合数据得到氧化前后的"温度-运动黏度"经验方程;氧化后的小桐子生物柴油生成较多的醇、醛、酸、酮等物质,这些物质中的极性基团与脂肪酸甲酯的酯基之间生成电偶极子和氢键,增强了分子内聚力,导致氧化后的小桐子生物柴油运动黏度增大。     

相转移法催化合成生物柴油

以大豆油和甲醇为原料,在K2CO3与相转移催化剂四丁基溴化铵(TBAB)作用下,合成生物柴油。考查相转移催化剂种类及用量、K2CO3用量、反应时间、醇油物质量比和反应温度对生物柴油产率影响;实验结果表明,制备生物柴油最佳条件为:TBAB用量为大豆油质量0.6%、K2CO3用量为大豆油质量1.5%、醇油物质量比为6∶1、反应时间为20 min、反应温度为40℃;在此条件下,制备生物柴油产率可达95%以上。     

利用微波设备改进生物柴油生产工艺

用大豆油和甲醇为原料,K2O/Al2O3为催化剂,考察了微波辅助条件下醇油摩尔比、催化剂用量、反应时间、反应温度和微波功率对生物柴油转化率的影响。通过正交试验分析,得出了制备生物柴油的最适条件:甲醇与大豆油摩尔比13∶1,催化剂质量分数3.5%,反应温度为70℃,反应时间20 min,微波输出功率4.5 W/g,大豆油的平均转化率可达到94%以上。并比较了利用微波辅助设备制备生物柴油与传统工艺制备生物柴油的优势:达到90%以上的转化率前者仅需要30 min,而后者需要150 min。     

磷脂与游离脂肪酸对油脂烟点和氧化稳定性的影响

考察了磷脂含量、游离脂肪酸含量、游离脂肪酸碳原子数和不饱和度对花生油和山茶油烟点和氧化稳定性的影响。结果表明:磷脂含量对油脂烟点影响很大,含量越高,烟点越低,对油脂氧化稳定性表现出不同规律,其对花生油氧化稳定性有一定的提高作用,而对山茶油则影响不大;游离脂肪酸含量越高、游离脂肪酸碳原子数越少和不饱和度越大,油脂的烟点越低、氧化稳定性越差,并且相对于氧化稳定性,对烟点的影响要大得多。     

包装葵花籽油氧化稳定性研究

研究了包装葵花籽油初始过氧化值、顶空部分的残氧量和温度对保质期内葵花籽油氧化稳定性的影响。结果发现:氧气和高温共同作用会使油品加速氧化,在无氧状态下单纯高温对葵花籽油的影响不显著;灌装前葵花籽油初始过氧化值小于2.5 mmol/kg,能确保包装葵花籽油在最大残氧量的状态下,过氧化值在保质期内符合国家标准;瓶内顶空部分的残氧量越低,越有利于包装葵花籽油的质量稳定。     

Prooxidant Activity of Oxidized α-Tocopherol in Vegetable Oils

ABSTRACT:  The effect of oxidized α-tocopherol on the oxidative stabilities of soybean, corn, safflower, and olive oils and the oxidation of oleic, linoleic, and linolenic acids were studied. The 0, 650, 1300, and 2600 ppm oxidized α-tocopherol were added to soybean, corn, safflower, and olive oils and 10000 ppm oxidized α-tocopherol to the mixture of oleic, linoleic, and linolenic acids. Samples in the gas-tight vials were stored in the dark for 6 or 35 d at 55 °C. The oxidative stabilities of oils were determined by headspace oxygen with GC and peroxide value. Fatty acids were determined by GC. As the concentration of oxidized α-tocopherol in soybean, corn, safflower, and olive oils increased, the depletion of headspace oxygen and the peroxide values of oils increased during storage. The prooxidant effects of oxidized α-tocopherol on soybean and corn oils with about 55% linoleic acid were greater than those on safflower and olive oils with about 12% linoleic acid, respectively ( P  < 0.05). The changes of fatty acids during storage showed that the oxidation ratios of oleic, linoleic, and linolenic acids were 1 : 2 : 3, 1 : 12 : 26, and 1 : 8 : 16 after 5, 30, and 35 d of storage, respectively. The oxidation of α-tocopherol in oil should be prevented and the oxidized α-tocopherol should be removed to improve the oxidative stability of oils.     

固定化Enterobacter agglomerans脂肪酶生产菜籽油生物柴油的研究

用硅藻土对实验室筛选得到的成团肠杆菌脂肪酶干燥酶粉进行固定化,固定化酶在有机溶剂体系下催化生产生物柴油。在最佳反应条件,即菜籽油15.47 mL,固定化脂肪酶用量1 000 U,甲醇为酰基受体(7.15 mL,3次等量加入),5 mL正己烷,振荡速度180 r/min,35℃反应48 h时,转化率达91.03%。实验结果表明,油酸含量高有利于生产生物柴油,而芥酸有不利影响。固定化酶稳定性好,重复使用8次,转化率仍大于50%,同时还具有一定的适应性,可催化大豆油和葵花籽油生产生物柴油。研究表明,固定化酶可用于催化生产生物柴油,并有效降低酶催化法的生产成本。     

不同饱和度的三酰甘油酯的共存对胆固醇氧化的影响

为了评价三酰甘油酯的不同饱和程度对胆固醇氧化的影响,将精制的沙丁鱼油三酰甘油酯(碘价IV=182.6)、部分氢化沙丁鱼油三酰甘油酯(IV=174.5)、全氢化沙丁鱼油三酰甘油酯(IV=92.0)分别与胆固醇混合,制成CST、CTPH和CTFH三组试样,在25℃避光处诱导其氧化。研究结果表明:试样的氧化稳定性随着上述各试样的不饱和程度的增加而降低。CST的过氧化物诱导期比CTPH的短,并且在较短的诱导期内CST中组成沙丁鱼油三酰甘油酯的高度不饱和脂肪酸(PUFA)比CTPH的明显减少。各试样中生成的主要胆固醇氧化物有7-β-羟基胆固醇、7-酮基胆固醇、β-环氧化胆固醇和胆甾烷三醇。胆固醇氧化物的生成量随着过氧化物价(POV)的变化和PUFA的减少而增加。胆固醇的氧化与共存的鱼油三酰甘油酯的自动氧化有关。尽管在胆固醇氧化物生成阶段,降低鱼油三酰甘油酯的不饱和度可有效地延缓胆固醇的氧化,但是在诱导期以后胆固醇的氧化速率与CST和CTPH中PUFA的比例无关。