卤代二烃基咪唑离子液体合成研究进展

介绍了咪唑、烷基咪唑、卤代二烃基咪唑以及相应的卤代二烃基咪唑离子液体的合成方法,分析了各种合成方法的优缺点以及在绿色化学领域的应用。     

咪唑型离子液体的制备与工艺优化

主要介绍了由甲基咪唑为初始原料合成1-甲基-3-丁基氟硼酸盐离子液体的合成方法,并对其合成工艺条件进行了优化.实验表明,1-甲基-3-丁基氟硼酸盐离子液体合成适宜条件为:反应溶剂为环己烷,溶剂量100%,物料摩尔比为1 1.1,在回流状态下反应7 h.     

离子液体［ BMIm ］ Cl 的合成与表征

为挖掘离子液体与环境友好“洁净”溶剂方面的潜力,以N-甲基咪唑为原料,合成了[ BMIm] Cl离子液体,并利用红外光谱仪和核磁共振谱仪对其化学结构进行表征,而且使用了Materials Studio 5．5计算工作站对其进行了分子建模,并使用Dmol3模块对其结构进行了量子化学计算和优化,离子液体的结构得到了验证。     

醇胺类离子液体的合成及表征

由乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺提供阳离子,甲酸、乙酸、乳酸提供阴离子,合成了一系列醇胺类离子液体,并对其进行了核磁共振氢谱和红外光谱表征并确认。将常规水浴法、冰水浴法、微波法进行比较,并对水浴条件下反应温度、反应时间对收率的影响进行了考察。最佳反应条件如下：反应时间为20 h,水浴温度为5℃。     

微波法合成烷基吡啶类离子液体

以吡啶和溴代正丁烷为原料采用微波法合成了中间体溴化N-丁基吡啶（[BPy]Br）,并通过正交试验对反应条件进行了优化。考察了原料配比、反应时间、微波功率对该反应的影响,结果表明：原料摩尔比1︰1.1时,微波功率在400 W,反应时间20 min为较佳的反应条件。中间体在微波辐射下经过离子交换合成了N-丁基吡啶四氟硼酸盐（[BPy]BF4）和N-丁基吡啶六氟磷酸盐（[BPy]PF6）。产物结构由IR和1HNMR确证。     

长链烷基咪唑离子液体的合成及分子模拟

合成了1-烷基-3-乙羟基咪唑溴离子液体([REhIM]Br,其中R=C10 H21、C12 H25和C14 H29),采用密度泛函理论方法(DFT),在B3LYP/6-31水平上优化[REhIM]Br离子液体的分子结构,得到其最稳定的构型,通过理论计算得到了分子中的部分键长键角,对其电荷分布进行了分析;通过计算阴阳离...     

离子液体双子咪唑表面活性剂的合成

为了提高传统表面活性剂在溶液中的表面活性,合成了以亚甲基链为联接基团、具有对称结构的系列双子咪唑离子液体型表面活性剂.对目标产物结构进行核磁共振氢谱表征.测定了25℃下双子咪唑离子液体表面活性剂水溶液的表面张力.结果表明:合成的系列双子咪唑表面活性剂均为目标产物;在联接基团长度一定的情况下,疏水基团碳原子数增加,分子在空气/水界面吸附的趋势增大,其临界胶束浓度和吸附量逐渐减小,吸附面积和pc20逐渐增大,而表面张力受疏水链长影响较小,表现出较高的表面活性;此外,在疏水基团链长一定的情况下,联接基团长度较短的双子咪唑表面活性剂具有较高的降低表面张力的效率和能力,更容易在空气/水界面发生吸附.     

新型离子液体负载手性硫代咪唑啉酮的合成

设计并合成了新型离子液体负载的手性硫代咪唑啉酮,以L 苯丙氨酸为手性原料,依次经过Boc保护、酰胺化反应、脱Boc反应和环化反应制备了(S) 5 苄基 2,2 二甲基 3 (1 咪唑基丙基) 4 氧咪唑烷酮,进一步经Lawesson试剂硫代,在甲苯溶剂中80 ℃下反应8 h,得到的手性硫代咪唑啉酮再与正丁基碘在乙腈溶液中回流反应24 h,首次制得了新型离子液体负载的手性硫代咪唑啉酮,并取得了较佳的立体选择性.其中,实验通过对脱Boc反应进行改进,即采用氯化氢的二氧六环溶液为反应试剂进行脱Boc反应,优化反应条件,获得了较佳的收率.     

氨基酸离子液体[bmim]Gly的合成探索及表征

探索两步法合成1-丁基-3-甲基咪唑甘氨酸离子液体([bmim]Gly)的反应条件.第一步,采用阴离子树脂静态交换法由1-丁基-3-甲基咪唑溴盐([bmim]Br)与强碱性阴离子树脂生成中间产物1-丁基-3-甲基咪唑氢氧化物([bmim]OH),通过单因素实验获得其最佳交换条件;第二步,[bmim]OH与甘氨酸(Gly)反应,经脱水、洗涤后得目标产物.对产物进行核磁(1H NMR)和红外(IR)表征,结果表明产品纯度较高.与动态合成法相比,静态法合成[bmim]Gly操作简便,节水省时,有助于实现氨基酸离子液体合成过程的绿色化和工业化.     

[PECHBIm][PF6]离子液体作为气相色谱固定相的性能研究

合成了一种聚合离子液体[PECHBIm][PF6],考察了其分解温度,确定了此离子液体作为气相色谱同定液的最高使用温度,测定了相对极性。以该离子液体作为固定液制作的气相色谱填充柱,对苯系混合物、烷烃混合物、醇系混合物均具有较好的分离效果。     

碱性[Bmim]Im离子液体催化合成DEHC

研究了在1-丁基-3-甲基咪唑阳离子与咪唑阴离子搭配的碱性[Bmim]Im离子液体催化作用下,碳酸二甲酯(DMC)与异辛醇(EHOH)通过两步酯交换法制备碳酸二异辛酯(DEHC)的合成工艺.确定了合成DEHC的最佳反应条件为:催化剂用量为原料总质量的2.0%,醇酯摩尔比为4:1,一步反应温度90℃,反应时间2 h,二步...     

功能性酸性离子液体[Hmim]~+ HSO_4~-催化甲缩醛反应的研究

研究了以AR级甲醇和甲醛为原料,以[Hmim]+ HSO4-离子液体为催化剂,通过间歇反应工艺合成甲缩醛的可行性。考察了催化剂用量、醇醛摩尔比、反应时间、反应温度和循环次数对该反应的影响。结果表明,在反应温度55℃、甲醇与甲醛摩尔比2.3∶1.0、催化剂质量分数5.5%、反应时间100 min的条件下,甲醛的转化率和甲缩醛的产率分别达83%和55%。     

3，4-二氢吡咯[2，1-c][1，4]噘嗪-1-酮及其7-芳酰基衍生物的设计与合成

以2-吡咯基三氯乙酮为主要原料,经过乙二醇单酯化、羟基氯取代、环合三步反应制得了3,4-二氢吡咯[2,1-c][1,4]噁嗪-1-酮;又经过Friedel—Crafts酰基化和环合反应制得了未见文献报道的7-芳酰基-3,4-二氢吡咯[2,1-c][1,4]噁嗪-1-酮它们及其某些重要中间体的结构分别采用红外光谱、质谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱以及高分辨率质谱进行了表征．     

1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐的制备及黏度和折光率的测定

以N-甲基咪唑为原料,采用两步法和一锅法对离子液体[Emim]Ac进行制备,测定[Emim]Ac在25℃-55℃的黏度和折光率．结果表明,[Emim]Ac的黏度和折射均随温度的升高而下降．分别拟合[Emim]Ac的黏度与温度、折光率与温度的函数关系,拟合标准偏差分别为0．0039,0．0002．     

Rheological properties of gamma irradiated [Me_3NC_2H_4OH]~+[Zn_2Cl_5]~- and [Me_3NC_2H_4OH]~+[Zn_3Cl_7]~- ionic liquids

The objective of this work is to verify the rheological behavior of irradiated [Me3NC2H4OH]+[Zn2Cl5]-and [Me3NC2H4OH]+[Zn3Cl7]-ionic liquids in comparison to the unirradiated ones,the viscosities were measured by a strain-control experiment under different irradiation doses’ samples(0,10,20,50,100 kGy) at different shear rates and temperatures.The curves of shear stress against shear rate present that the viscosity of ionic liquid is insensitive to shear rate;the viscosity of ionic liquids decreases with increasing temperature,and can be fitted by Arrhenius equation very well.Gamma radiation causes a decrease of viscosity of [Me3NC2H4OH]+[Zn3Cl7]-by greater than 10%,but it does not impair the viscosity of [Me3NC2H4OH]+[Zn2Cl5]-(within the experimental error) except 20 kGy irradiated sample.The results show that the radiation stability of [Me3NC2H4OH]+[Zn2Cl5]-is higher than that of [Me3NC2H4OH]+[Zn3Cl7]-.     

CO2在[bmim]BF4/[bmim]PF6中的电化学还原研究

对离子液体[bmim]BF4和[bmim]PF6进行了二元复配,测定了不同复配比例离子液体的电导率及红外光谱图,研究了CO2在单一离子液体和二元离子液体[bmim]BF4/[bmim]PF6中的电化学还原行为.结果表明,铜电极上,CO2在单一离子液体和二元离子液体中发生不可逆的电化学还原反应,生成物为CO.-2,通过调节[bmim]BF4/[bmim]PF6的体积比,得到了性能较好的二元离子液体,对CO2的电化学还原有显著促进作用.