激光裂解色谱法鉴定聚合物

1 前言 本文用CO_2激光裂解器和SC—1001型气相色谱仪组成一套裂解色谱装置,主要对聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯这三种聚合物进行了裂解色谱试验,得到了各自的裂解色谱图,借以鉴定聚乙烯类、聚氯乙烯类、聚丙烯类的聚合物。2 实验部分     

热裂解/气相色谱-质谱法测定聚氯乙烯农膜中的DEHP

建立了热裂解/气相色谱-质谱联用技术测定聚氯乙烯农膜中邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)的定性定量分析方法。通过热裂解方式,使样品快速裂解汽化,设定并优化参数,用碎片离子149进行定量,NIST谱库检索。结果表明:热裂解/气相色谱-质谱法测定样品加标回收率为93.2%,相对标准偏差为1.6%,相关系数在0.995以上,最低检出限为0.1 mg/kg,定量限为0.3 mg/kg。该方法操作简捷、快速、灵敏度高、重复性好,适合测定聚氯乙烯农膜中的DEHP。     

气相色谱-质谱法研究聚氯乙烯的热裂解行为

采用气相色谱-质谱法并结合热重分析法对聚氯乙烯(PVC)的热裂解行为进行了研究。首先对PVC的热失重行为进行考察,确定最佳裂解温度;然后分别在350℃和600℃下对PVC进行热裂解,并用气相色谱-质谱联用仪对裂解产物进行定性和半定量分析。结果表明:在350℃下,PVC裂解产物主要以HCl和苯等易挥发物质为主;在600℃下,裂解产物为多环芳烃,但未检测到HCl。根据裂解产物的种类及相对含量的变化,确定PVC的分段裂解回收工艺,从而提高了热裂解产物的回收率和热裂解效率。     

裂解气相色谱-质谱法研究聚氯乙烯树脂的热降解

采用裂解气相色谱-质谱联用技术对聚氯乙烯(PVC)的裂解行为进行了研究.在氦气氛围中,分别在300、400、500、600、700、800和900 ℃下对PVC进行热裂解,并通过毛细管气相色谱-质谱对裂解产物进行了定性和半定量分析,共鉴定出氯化氢、萘、联苯、菲、蒽等40种裂解产物.结果发现,PVC在600 ℃以下裂解产物主要以氯化氢和苯等易挥发的物质为主,而在600 ℃以上时多环芳烃开始大量产生,并且随着裂解温度的升高,裂解产物越来越复杂,有害物质如萘、联苯、菲等的含量也逐渐增加.根据裂解产物的种类及相对含量变化规律,表明对废PVC塑料的裂解回收过程适合采用分段裂解工艺,从而降低热裂解温度和提高热裂解效率.     

聚烯烃与其裂解产物返回共裂解的研究

以聚烯烃塑料为裂解原料,在间歇反应釜中进行轻度热裂解,加热速率3—5℃/min,温度400℃,停留时间0—80 min;制取液相石油烃。为克服热裂解过程中的传热不均匀,提高热裂解产物轻质馏分的含量,进行了部分热裂解产物返回作为原料与聚烯烃塑料进行共裂解的实验探究,并对其裂解气相产物进行了气相色谱分析,液相产物进行了红外光谱、核磁共振氢谱表征以及GC-MS定量分析。结果表明:在400℃进行共裂解,液相产物平均收率约为90%,所得液相石油烃C数分布广,主要组分为链烷烃,其中直链烷烃所占比例44.03%。在聚烯烃塑料轻度裂解过程中部分热裂解产物返回共裂解,有利于裂解过程的传热,促进所得石油烃的轻质化且裂解过程中不会发生结焦反应。但共裂解液相产物中离心沉积物增多,主要组成为链烷烃,可作为裂解原料再次进行利用。     

用裂解气相色谱法研究聚氯乙烯的抑烟问题

本文用裂解气相色谱法(PGC)研究了氧化钼、氧化铁、氧化铜、氧化镁四种金属氧化物和三种新研制的抑烟剂对阻燃软质聚氯乙烯(PVC)热降解的影响,裂解温度415℃。实验表明,所研究的氧化物和抑烟剂对PVC热降解产生苯均有抑制作用,因而可用作抑烟剂,尤以新研制的三种抑烟剂效果最佳,其次是氧化钼和氧化铁,再次是氧化铜和氧化镁。利用PGC法可以间接、快速地评价抑烟剂的效果。     

氮气/真空辅助分段法对混合塑料热裂解的影响

研究25～250℃、250～360℃及360～480℃温度段内不同质量分数聚氯乙烯(PVC)的混合塑料分别在真空(-0.07MPa)和N2(3mL/s)吹扫条件下进行热裂解。详细考察了两种辅助条件下产物中釜残、裂解油和裂解气(含HCl)的收率;检测了裂解油的有机氯含量。结果表明辅助条件能促使PVC热裂解产生的HCl及有机氯小分子迅速移出,有效降低后段裂解重油的有机氯含量。裂解油的红外光谱显示PVC质量分数对混合塑料热裂解同一温段的裂解油组成没有明显影响,而裂解轻油指纹区出峰较裂解重油的多,且有机氯含量也远比重油的高,推测PVC中的氯元素能促进混合塑料深度裂解,生成的HCl起到了酸性催化剂的作用,促进聚合物长链的断裂,同时生成含氯的小分子产物。     

采用热裂解实验评估香料单体对卷烟作用的方法

国家知识产权局于三月间公开一项由郑州烟草研究院申请的发明专利一采用热裂解实验评估香料单体对卷烟作用的方法（CN101382529）。这一方法的特征在于包括下列步骤：定量取样香料单体样品,用溶剂溶解并定容,用进样针将样品溶液注入石英玻璃管中的玻璃纤维上并在裂解器中进行裂解,所产生的热裂解产物随后作GC／MS分析,根据对裂解产物的分析测定结果,     

乙基麦芽酚的热裂解产物研究

为研究乙基麦芽酚高温裂解产物对卷烟抽吸品质的影响,利用热裂解气相色谱-质谱联用仪在不同裂解氛围(空气、含质量分数10%氧气的氮气、氮气)和不同温度(300、600和900℃)下对乙基麦芽酚进行裂解。裂解产物用固相微萃取装置进行吸附,然后将吸附到的裂解产物用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)进行分析。结果表明,乙基麦芽酚由于其本身所具有的低沸点和稳定性,很容易在裂解过程中直接挥发进入烟气,其他裂解产物主要为杂环类、醛类、酸类等化合物,这些物质随裂解温度和裂解氛围的不同,其含量有所差异。     

环氧化合物在路易氏酸金属氯化物存在下对聚氯乙烯的稳定作用

正如ANDERSON和MCKENZIE最初所证实的那样,环氧化合物在有机金属主稳定剂存在下,通过环氧残留物如:含氯醚化合物而不是烯丙基不稳定氯原子那样进行接枝使聚氯乙烯发生稳定反应。用氯己烯(CH)(氯—4—己—2烯和氯—2—己3烯混合物)作聚氯乙烯中的内烯丙基氯模拟化合物,我们已能够证     

水杨酸稀土对聚氯乙烯的热稳定作用的研究

本文研究一种合成的稀土有机羧酸盐—水杨酸稀土对聚氯乙烯的热稳定作用,证明该稀土稳定剂比常用聚氯乙烯辅稳定剂硬脂酸铅和硬脂酸镉有更好的热稳定效果,对其增进稳定作用的机理进行了探讨。     

C_4烷烃混合热裂解反应机理的数值模拟

通过对蒸汽热裂解反应机理实验研究困难的分析,提出了将Materials studio模拟和Aspen Plus模拟计算相结合的烃类热裂解自由基反应机理的理论研究方法。并用该理论方法对正丁烷和异丁烷及其混合物的相互作用机理进行了研究。结果表明:正丁烷热裂解主要是1-C4H9·中β-C—C键发生的断裂生成乙烯,由2-C4H9·断β-C—C键生成丙烯;异丁烷热裂解主要是i-C4H9·中β-C—C键的断裂生成丙烯。采用与文献[1]同样的原料数据进行模拟,并与该文献中混合C4烷烃热裂解的实验数据进行了对比,说明该理论方法计算得到的结果与实验结果吻合较好。     

种植蔬菜禁用哪些药

青岛海晶化工集团有限公司不久前开发成功了用SC—7型(SC—5型)聚氯乙烯树脂(PVC)与液氯为主要原料，采用热引发水相悬浮法生产氯化聚氯乙烯(CPVC）树脂的新工艺。     

流-固-化-热耦合的PVC井壁稳定力学模型及应用研究进展

综述了流-固-化-热耦合的聚氯乙烯的化学性质,论述其在井壁稳定性以及其他相关方面的应用。在充分考虑聚氯乙烯流动对耦合作用影响的基础上,利用不可逆的流-固-化-热藕合作用以及聚氯乙烯进行井壁稳定力学模型的应用研究。通过分析其应用关系,并结合耦合过程中聚氯乙烯的性质,列举了流-固-化-热耦合下的聚氯乙烯应用实例。     

烯丙基氯共聚物链节对聚氯乙烯热降解的稳定作用

如果认为聚氯乙烯中出现的链岐化点是由于分子内链转移反应所致,则意味着叔氯原子是造成热不稳定性的原因。用氯乙烯与2—氯丙烯共聚而制成的典型聚合物分枝的多少与脱氯化氢难易之间的相互关系支持了这一论点。但是很明显在氯乙烯均聚物中,没有叔氯原子。现在人们公认,聚氯乙烯中的多数分枝是与主链中的—CH—基团相联的CH_2Cl基团最近的研究工作还未表示聚氯乙烯CH_2Cl含量与热不稳定性之间的相互关系。氯乙烯—烯丙基氯共聚而成的含有较多CH_2Cl基团的聚合物样品,使我们得以对聚氯乙烯热稳定性的影响做进一步的研究是有用的。     

稳定化1,1,1—三氯乙烷的研究

本文系在1,1—二氯乙烷光氯化技术制取甲基氯仿的基础上,初步提出了乙醇法制取有机溶剂1,1,1—三氯乙烷的方案,并对1,1—二氯乙烷热氯化的研究及生产应用作了简述。同时论述了聚氯乙烯生产中,所产生的高沸残液进行综合利用的简单可行的生产路线。     

含硅芳炔树脂热裂解行为及动力学

用热失重法(TGA、DTG)分析了含硅芳炔树脂固化物的热裂解动力学,并用Kissinger和Ozawa法计算出含硅芳炔树脂固化物的热裂解的表观活化能分别为149kJ/mol和153kJ/mol,热裂解反应近似于一级反应,据此建立了热裂解的动力学模型。用热裂解-气相色谱-质谱联用(Py-GC-MS)方法对含硅芳炔树脂的热裂解气相产物进行了分析,在热裂解过程中,主要有甲烷、氢气、乙烷、乙烯、水等气体放出。用拉曼光谱、X-射线衍射等分析了含硅芳炔树脂固化物热裂解的残留物结构,残留物是以无定型碳、石墨、SiC为主要成分的陶瓷化结构。     

香紫苏内酯的热裂解产物分析研究

为研究香紫苏内酯的高温裂解产物及其对卷烟抽吸品质的影响,在不同裂解氛围(空气和氮气中)和不同裂解温度(300℃、600℃和900℃)下,分别对香紫苏内酯进行热裂解。所产生热裂解产物用固相微萃取进行顶空吸附,并用气相色谱质谱联用仪进行分离和鉴定。结果表明,香紫苏内酯在不同裂解条件下的主要裂解产物是芳香族化合物、烯烃类、醛类、酯类、酮类、酚类和醚类等,这些裂解产物随裂解温度和裂解氛围的不同,其含量和种类有所差异。在相同的裂解氛围中随着裂解温度的升高,香紫苏内酯的裂解产物种类增加,含量也有所不同,说明裂解温度对裂解产物种类和含量影响很大;在300℃时,香紫苏内酯在空气氛围中和氮气氛围中分别生成20个和15个成分,在空气氛围下生成的3-甲基-2-丁烯醛、己醛、苯甲醛、辛醛、3-苯基-2-丙烯醛等物质,但在氮气氛围条件下没有生成。在不同热裂解条件下,香紫苏内酯热裂解均产生了香叶基丙酮和降龙涎香醚等香味成分,它们可提升卷烟烟气的香味品质。     

烃类蒸汽热裂解动力学模型的现状与对策

综述了已有烃类蒸汽热裂解动力学模型,指出经验模型、集总模型和分子模型在实际应用时不易外推的原因。自由基机理模型所包含的各基元反应独立于原料、裂解装置以及裂解的工艺条件之外,决定了它具有良好的适应性和外延性,是用于描述烃类热裂解的理想模型。传统的用"假设在反应达到稳态时各自由基产生和消失的速度相等"来研究烃类热裂解自由基反应机理的方法存在较多的任意性和人为因素,造成了计算结果的局限性,影响了烃类热裂解机理的研究。利用分子模拟技术和工艺模型相结合建立适合烃类蒸汽热裂解自由基反应的模拟方法,克服了纯实验研究结果误差大、研究进展缓慢的缺点,可较准确、快速地研究烃类热裂解的自由基反应机理。     

聚乙烯醇纤维及聚氯乙烯纤维

942119佣磷酞氯改性的聚氯乙烯醇纤维的热行为‘FukatsuK·:J.Fire Sei.,1992,10,(4),p.323一324(英)用POCI。对聚氯乙烯醇纤维(代/VC共聚物+PVC)部分磷酸化,用传统热重分析技术研究纤维的热行为,用文献报道的分析方法分析动态热重分析曲线;得到在热降解过程的连续阶段资料。得到的数据表明磷系统能够改善降解动力学,磷酸化聚氯乙烯醇纤维在初始降解过程中具有一个降低的最大活化能和更快的重量损失。(姜瑞明) 942120分区拉伸法对非晶性高分子材料的应用—聚氛乙烯纤维铃木章泰…;高分子论文集,1992,49,(12),P..947一951(日)以非晶性…