p,p′-二异辛基二苯胺的合成研究

以二苯胺和异辛烯为原料,三氯化铝配合物为催化剂,通过烷基化亲电取代反应合成具有油溶性、耐高温的液态抗氧剂p,p′-二异辛基二苯胺。研究了原料摩尔比、催化剂用量、反应温度、反应时间等因素对收率的影响。试验结果表明:异辛烯与二苯胺的摩尔比为4,催化剂的质量分数(以二苯胺计)为45%,反应时间6h,反应温度80~85°C,所得产物的收率可达80%。并利用红外光谱对产物进行了表征。     

醇原位催化转化制备芳烃及机理

以不同的醇为原料,HZSM-5分子筛为催化剂,在微型固定床与气相色谱-质谱联用装置上进行了醇催化转化制备芳烃的研究,考察了醇的碳链长度以及反应温度的影响。结果表明,醇的碳链长度对产物的分布有明显的影响,400℃下芳烃产率随着醇的碳链增长先增加,在正丙醇处获得最大的芳烃产率39.6%,而后降低并趋于稳定。随着温度的升高,甲醇、乙醇和正丙醇3种醇的产物分布变化趋势相同,芳烃产率均先增加后减小,在500℃获得最大值,分别为26.0%、36.5%和42.5%;随着温度的升高,CO、CO_2和烯烃的产率逐渐升高,但烃类产物总收率逐渐下降。高温下大分子芳烃逐渐向小分子芳烃转化,使得苯和甲苯的选择性逐渐增大。最后,结合原位红外表征和实验结果探讨了醇芳构化的反应机理:短碳链醇通过脱水得到醚和低碳烯烃,低碳烯烃再经过聚合得到长链烯烃,长碳链醇则可直接脱水得到长链烯烃,长链烯烃再通过环化反应生成环烷烃,最后环烷烃经过脱氢芳构化或分子间氢转移得到芳烃。     

间氨基苯酚合成间乙氧基-N,N-二乙基苯胺工艺研究

以间氨基苯酚为原料,硫酸二乙酯为烷基化试剂合成间乙氧基-N,N-二乙基苯胺。考察了反应投料比、反应温度等因素对产物含量的影响,确定了最佳工艺条件。间氨基苯酚与硫酸二乙酯、氢氧化钠摩尔比为1.0∶4.0∶3.5时,30～40℃下反应1 h,目标产物纯度≥96%,收率≥85%。相较于使用间羟基-N,N-二乙基苯胺进行O-烷基化的工艺,新方法直接经由间氨基苯酚制备产物,避免了制备过程中氧化导致的产品外观劣化。     

碳酰苯胺法合成4-氨基二苯胺新工艺研究

对碳酰苯胺法合成4-氨基二苯胺工艺进行了优化改进研究,改进主要在于选择合适的相转移催化剂,并加入苯胺为溶剂。考察了相转移催化剂的种类、反应温度、真空度、硝基苯浓度以及加氢条件对缩合反应与加氢反应的影响。结果表明:以碳酰苯胺和硝基苯为原料、四丁基溴化铵为相转移催化剂、苯胺为溶剂,在105℃、10 k Pa及KOH存在条件下进行缩合反应,4-硝基二苯胺收率可达51.9%,4-亚硝基二苯胺收率可达38.2%;对缩合反应混合液的油相进行加氢反应,采用5%的Pd/C催化剂,在130℃、2.0 MPa条件下,反应120 min,加氢转化率100%,4-氨基二苯胺收率99%。     

2,5-二甲氧基苯胺的合成

本文以对苯二酚为起始原料,经烷基化、硝化、还原等反应,合成了2,5-二甲氧基苯胺,三步反应收率分别为79.1%、93.8%和93.2%.通过正交实验考察了不同反应温度、反应时间、摩尔比等对还原收率的影响.实验确定的最佳工艺条件是:硫磺与硝基物摩尔比为4:1,反应温度为90～95℃,反应时间为8小时,还原反应收率达93.2%.目标产物结构经MS、1H NMR表征.     

2,5-二甲氧基苯胺的合成

本文以对苯二酚为起始原料.经烷基化、硝化、还原等反应,合成了2.5-二甲氧基苯胺,三步反应收率分别为79.1%、93.8%和93.2%.通过正交实验考察了不同反应温度、反应时间、摩尔比等对还原收率的影响.实验确定的最佳工艺条件是:硫磺与硝基物摩尔比为4:1.反应温度为90-95℃,反应时间为8小时,还原反应收率达93.2%.目标产物结构经MS、1H NMR表征.     

固体超强酸SO42-/TiO2催化合成壬基二苯胺

以固体超强酸SO42-/TiO2为催化剂,通过二苯胺与壬烯发生烷基化反应制备抗氧剂壬基二苯胺。研究了固体超强酸的煅烧温度、催化剂量、壬烯与二苯胺的比例、反应温度、反应时间和催化剂稳定性对二苯胺的转化率和二壬基二苯胺选择性的影响。结果表明,当固体超强酸的煅烧温度为550℃、催化剂量为3.50g、壬烯为15.12 g、 二苯胺为5.07 g、反应温度为140 ℃时,反应12 h,二苯胺的转化率达到97.3%,目标产物二壬基二苯胺的选择性为86.4%。催化剂重复使用6次,二苯胺的转化率仍达到92.3%,二壬基二苯胺的选择性为80.2%。催化剂失活的主要原因为积炭和SO42-的流失。     

二烯丙基甲基烷基季铵盐的合成及表征

该文合成了4种不同烷基取代的二烯丙基甲基季铵盐单体。以二烯丙基甲基胺(DAM)和不同碳链的1-溴代直链烷为原料,合成了4种二烯丙基甲基烷基(C3、C5、C7、C9)季铵盐,考察了反应时间、反应温度、原料摩尔比及溶剂种类对产物收率的影响,用IR、1HNMR和13CNMR对产物结构进行了表征。结果表明,丙酮是合适的溶剂,较佳反应时间为54~72 h,反应温度为50~55℃,DAM与溴代烷的摩尔比为1∶1.1,产物收率分别为78.18%、82.54%、84.63%和81.32%,产物具有预期结构,并在极性溶剂中溶解性较好,其熔点随烷基链长度的增加而降低。上述工作为相应聚合物的制备、机理和应用研究提供基础。     

抗氧化剂5057(N-苯基苯胺与2,4,4-三甲基戊烯的反应物)的制备研究

抗氧化剂5057是一种耐高温油溶性胺类链终止型抗氧剂。以2,4,4-三甲基戊烯和二苯胺为原料,无水三氯化铝、甲苯及1,2-二氯乙烷制备出的配合物为催化剂合成出抗氧化剂5057。实验结果表明,制备催化剂较佳反应条件为:甲苯与1,2-二氯乙烷物质量比为2.1∶1,制备温度为25℃,反应时间为3h。烷基化反应合成目的产物的较佳条件为:2,4,4-三甲基戊烯和二苯胺物质量比为5∶1,催化剂加入量为5%,反应温度85℃,反应时间4h,产物后处理水解温度为50~60℃,产物5057的收率可达88.2%,并通红外光谱对产物进行了表征。     

[Bmim]Cl/AlCl3离子液体催化C16~C18直链烯烃/苯烷基化反应

采用不同AlCl3摩尔分数的[Bmim]Cl/AlCl3离子液体，研究了不同工艺条件下C16~C18直链烯烃与苯烷基化反应. 常温下，采用AlCl3摩尔分数为0.67的[Bmim]Cl/AlCl3离子液体催化剂，在苯烯摩尔比为6，AlCl3与烯烃摩尔比为0.04的条件下，30 min内烯烃转化率可以达到98%，2位烷基苯选择性为46%左右. 通过红外乙腈分子探针表征离子液体的Lewis酸性并结合烷基化反应结果表明，离子液体中AlCl3摩尔分数增加，Lewis酸性增强，催化活性增高. 通过红外苯分子探针对离子液体极化能力进行表征，发现离子液体具有较强的极化能力，可以促进碳正离子的稳定性. 另外，还考察了烯烃碳链长度对苯烷基化反应的影响.     

反应温度对汽油催化裂解多产低碳烯烃的影响

利用自制的多产低碳烯烃催化剂在小型固定流化床装置上对催化裂化汽油、焦化汽油和直馏汽油的催化裂解性能进行了实验研究,考察了反应温度对催化裂解产物分布和低碳烃收率的影响.实验结果表明焦化汽油、催化汽油和直馏汽油最佳的催化裂解反应温度分别为580、600℃和680℃,随着反应物活性的降低而显著增加.乙烯的收率随着反应温度的升高呈抛物线增长;烯烃与正构烷烃有协同反应作用,烯烃能够加速正构链烷烃的反应速率;在烯烃存在下,芳烃会生成大量的焦炭;烯烃和链烷烃是生成低碳烯烃的主要来源,是催化裂解的理想组分;最佳催化裂解的反应物为催化汽油或者焦化汽油的轻馏分与直馏汽油的轻馏分的混合物.     

关联外扩散影响的合成直链烷基苯催化反应动力学

在固定床反应器内进行固体酸催化苯与直链烯烃烷基化反应实验,并将外扩散传质过程与烷基化反应相结合,确定了烯烃转化反应动力学模型方程,以及直链烷基苯、小分子烯烃和小分子烷基苯收率动力学模型方程。利用实验数据进行模型参数估值,建立了关联外扩散影响的烷基化反应动力学模型。研究结果表明,反应温度越高,各反应速率常数和外扩散传质速率常数均越大,而烷基化反应选择性越低。利用烷基化动力学模型对烯烃转化率进行预测的结果表明,随着流体空塔流速提高,烯烃转化率先增大后趋于不变,外扩散阻力对反应的影响趋于忽略不计;并且随着反应温度升高,化学反应速率增大,消除外扩散影响所要求的流体空塔流速更大。     

反应温度对催化裂化汽油芳构化的研究

以中国石油兰州炼油石化公司催化汽油为原料,采用小型固定流化床为芳构化反应装置,考察了反应温度对芳构化产物收率、转化率、马达法和研究法辛烷值、气体产品组成和液体产品组成的影响规律。实验结果表明,随着反应温度的升高,干气、液化气和焦炭收率呈上升趋势,而汽油和柴油收率呈下降趋势,FCC汽油的转化率都在94%左右,且随反应温度的升高先增大后减小;乙烯、丙烯、丁烯、乙烯和总低碳烯烃收率单调增加,而乙烯、丙烯、丁烯、乙烯和丙烯和总低碳烯烃收率的增加幅度各不相同;异构烷烃和烯烃收率随着反应温度的升高逐渐减少,而芳烃的收率和选择性随着反应温度的升高逐渐增加,正构烷烃和环烷烃的收率随着温度的增加先增加后减少。     

7-溴-2,3-二氢-1-茚酮的合成新方法研究

本文以邻溴苯甲醛为原料,经亲电加成反应、氧化反应以及分子内Friedel-Crafts烷基化反应合成了7-溴-2,3-二氢-1-茚酮。研究发现,分子内Friedel-Crafts烷基化是影响总收率的关键步骤,探讨了反应溶剂、反应温度、反应时间等条件对反应的影响。同时,对氧化反应步骤中氧化剂及反应溶剂进行了筛选,结果发现,在以丙酮为溶剂琼斯试剂为氧化剂的条件下,产物收率最高。所有产物经NMR和MS进行确证。     

Amberlyst树脂催化汽油烷基化硫转移反应的研究

烷基化硫转移反应脱硫是一种非加氧脱硫方法,该法首先利用FCC汽油中的烯烃与噻吩类硫化物进行烷基化反应,形成高沸点的烷基噻吩类硫化物,然后通过蒸馏分离达到脱硫目的.实验分别在FCC汽油和模拟汽油中考察了大孔磺酸树脂Amberlyst 35催化汽油烷基化硫转移的反应活性,并研究了反应温度对反应过程的影响.结果表明 Amberlyst 35树脂可有效催化烷基化硫转移反应的发生,80～140℃温度范围内,在剂油质量比为1:11、反应时间为1 h的条件下,对FCC汽油中主要硫化物的转化率均达到90%以上,可以满足催化精馏烷基化脱硫操作的需要.转化了的烯烃主要发生了低聚反应,随反应温度的升高,烯烃二聚的选择性降低,容易生成更多高沸点胶质,会降低催化剂的稳定性和产品的收率.     

烷基苯磺酸盐表面活性剂的合成

以直链α-烯烃、苯、氯磺酸、氢氧化钠等为原料,经傅-克烷基化、磺化、中和反应,合成了碳链长度不同的四种烷基苯磺酸盐表面活性剂,利用两相滴定法对提纯后的活性物含量进行了测定,最终纯度均达到90%以上。     

3-甲磺酰胺基 -N,N-二乙基苯胺合成工艺研究

以间苯二胺为原料,经单甲磺酰化、烷基化等反应合成了３ 甲磺酰胺基 Ｎ,Ｎ 二乙基苯胺,并对其反应条件进行了研究。总收率达８５％左右     

抗氧剂4,4′-二(苯基异丙基)二苯胺制备工艺开发

实验首先以二苯胺为原料,α-甲基苯乙烯为烷基化试剂,催化小试合成4,4′-二(苯基异丙基)二苯胺。考查了工艺条件对反应的影响。实验表明,适宜的反应条件是在氯化锌催化下,反应温度90℃,α-甲基苯乙烯和二苯胺的摩尔比为2.4∶1,催化剂的量为二苯胺摩尔量的7%,反应6个小时,收率可以达到87%。产品结构用核磁进行了表征,产品熔点为100.1~100.5℃。中试实验表明该工艺适合于工业化生产。     

一种异构烷烃与烯烃的固体酸烷基化方法

一种异构烷烃与烯烃的固体酸烷基化方法,其特征在于该方法中,烷基化反应原料中异构烷烃与烯烃的总摩尔比为1~15,烯烃被分为n份,将异构烷烃顺序与第1至第n份烯烃在烷基化反应条件下通过固体酸催化剂,然后回收烷基化产物,其中,2≤n≤34。该方法明显提高目的产物三甲基戊烷的收率,     

分子筛催化下苯与长直链烯烃的烷基化反应研究

在全混釜批式反应器（ＣＳＴＲ）中研究了Ｙ型分子筛催化剂作用下苯与长直链烯烃的烷基化反应，探讨了投料比对烯烃转化率以及温度对产物选择性的影响。在所设计的新型液固循环反应－再生流化床反应系统中，用工业原料验证了在分子筛催化剂作用下采用该反应系统连续合成长直链基苯的工业可行性