充油顺丁橡胶BR 9073的研制及工业试生产

介绍了采用Ninaph2-Ali-Bu3-BF3·OEt2-含氧化合物四元镍系催化体系合成高门尼粘度顺丁橡胶、并经充高芳烃油制备充油顺丁橡胶BR9073的研制过程。研究了四元催化体系的聚合规律、充油技术及充油橡胶的力学性能,在此基础上进行了工业试生产。结果表明,四元催化体系合成高门尼粘度橡胶并经充油生产BR9073在技术上是可行的。     

结构改性钼系1,2-聚丁二烯橡胶的研究

钼系催化丁二烯1,2聚合,催化体系中n(Mo)/n(Bd)=2.0×10-4,n(Al)n(Mo)=30,结构改性剂用量为单体质量的1%～5%(质量分数),聚合温度为60℃,反应时间为4 h时,转化率超过85%,聚合物的1,2结构含量超过85%(质量分数),数均分子量在2×105～3×105,分子量分布在3～4之间.通过结构改性剂的加入,聚合物存在支化结构,聚合胶液粘度明显降低,与镍系顺丁橡胶的胶液粘度相近,可以进行工业化生产.     

钛系与镍系顺丁橡胶的性能比较

介绍了进口钛系顺丁橡胶与国产镍系顺丁橡胶的基本特性和实用性能的对比试验结果，在基本特性方面，揭示了钛系与镍系顺丁橡胶的差异，以及催化体系相同而生产厂家不同的橡胶的差异；指出就综合性能而言，Ａ国钛系胶明显优于Ｂ钛系胶，而我国乙厂镍系胶则显著优于甲厂镍系胶。在实用性能方面，揭示了钛系和镍系顺丁橡胶在与天然橡胶以适当比例并用时，工艺能相差无几，综合性能基本一致，因而可以等量代替，用于轮胎等橡胶制品中。     

以氯代烃为第三组分的稀土定向聚合催化剂——Ⅱ.顺丁橡胶的结构与性能

研究了Nd(naph)_3-Al(i-Bu)_2H-t-BuCl(或allyl-Cl)催化体系制得的顺丁橡胶(BR)的结构与性能。结果表明,[η]=2.7～3.7dL/g,分子量分散指数小于4,[η]<1低分子级分含量小于50％,顺式-1,4含量大于或等于95％时,其生胶、混炼胶和硫化胶的性能均良好,硫化胶的综合性能与一般稀土体系BR和镍系BR相当甚至超过。     

我国镍系顺丁橡胶现状

介绍了我国镍系顺丁橡胶的发展现状,综述了镍系顺丁橡胶催化剂体系、工艺方法、特点及发展历程,其中重点介绍了镍系顺丁橡胶改进的生产工艺和工程技术,并提出了发展方向。     

钕系充油顺丁橡胶充油工艺的选择和其性能的测试

在齐格勒-纳塔型催化体系中,用钕系或其他稀土作催化剂的聚丁二烯具有高顺式、高强度、高分子量的特点,适合于制造充油橡胶,而充油技术是充油橡胶生产的关键技术。本文介绍了钕系充油顺丁橡胶的3种胶液充油工艺连续充油工艺、一次间断充油工艺和二次间断充油工艺。较全面地测试了钕系充油顺丁橡胶NdBR-Oil的物理机械性能,并与国外镍系充油顺丁橡胶NiBR-31相比较。     

充油镍系顺丁橡胶的研制及性能

以Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－ＢＦ３·ＯＥｔ２（Ｎｉ－Ａｌ－Ｂ）为催化体系，抽余油为溶剂，制备了充油镍系顺丁橡胶，研究了不加第三组分提高基础胶门尼粘度的聚合规律，讨论了ＭＬ，胶含量和胶液粘度的关系，选择了充油镍系顺丁橡胶的制备条件，考察了充油胶的性能。结果表明，丁二烯溶液聚合体系水含量在一定范围时，提高Ａｌ／Ｂ值（摩尔比），可在镍系顺丁橡胶生产装置上生产出质量优良的充油镍系顺丁橡胶。     

国产稀土顺丁橡胶的性能

研究了中国石油锦州石化公司以环烷酸钕和新癸酸钕催化体系生产的3种稀土顺丁橡胶(NdBR)的生胶,混炼胶,硫化胶的冷流、应力-应变、混炼、生热、抗湿滑以及黏弹性等,并与镍系顺丁橡胶(NiBR)进行了对比。结果表明,NdBR不仅混炼行为优于NiBR,而且硫化胶的强伸性能、抗湿滑性能和滚动阻力等都优于后者。用新癸酸钕催化体系所得NdBR的各项性能优于用环烷酸钕体系者。     

钴系顺丁橡胶的环氧化

采用相同体系对镍系、锂系和钴系丁二烯橡胶进行了环氧化,比较了3种橡胶在不同温度和时间下的环氧化能力,得到的环氧化反应能力顺序从小到大依次为钴系、镍系和锂系。当环氧化程度(E,摩尔分数)从0增大到30.40%时,钴系顺丁橡胶的相对分子质量及其分布略有增加,质量分数5%苯乙烯溶液的粘度从59mPa·s增加到69mPa·s。当E从0增加到51.75%时,聚合物的Tg从-99.04℃升至-41.59℃。     

镍系充油顺丁橡胶的工业化应用

通过中试及工业化试验,对环烷酸镍-三异丁基铝-三氟化硼乙醚络合物-含氧化合物的催化丁二烯聚合体系进行了催化特性、生产工艺、胶液与高芳烃油混合工艺、物料消耗和能量消耗分析。结果表明,该体系催化活性高,稳定性好,能灵敏地调节顺丁橡胶的门尼黏度;加入含氧化合物不会影响顺丁橡胶的微观结构;高芳烃油与高门尼黏度顺丁橡胶胶液的相溶性较好;工业化试验中,丁二烯质量浓度较低,聚合反应偏弱,挂胶较重。     

丁二烯溶液聚合的工程分析

本文试图从聚合反应工程的观点,对目前国内丁二烯溶液聚合过程加以分析,以便为改进顺丁橡胶的生产操作、产品质量以及过程设计提供一定的理论依据。 镍催化体系油溶剂丁二烯 聚合动力学 有关在芳烃中镍催化体系的丁二烯聚合动力学研究,国外曾有论文发表。但以抽余油为溶剂,以环烷酸镍-三异丁基铝-三     

中国市场顺丁橡胶自给率已达90%

目前 ,中国的通用顺丁橡胶自给率已超过90 % ,基本能满足国内市场的需求。顺丁橡胶是中国合成橡胶中技术开发最成熟的胶种 ,目前 ,具有每年 35万t的生产能力 ,仅次于美国和俄罗斯的第三大顺丁橡胶生产国。其中镍系顺丁橡胶的生产能力占世界总产能的 5 1 %。中国是顺丁橡胶需求量增长最快的国家之一 ,年均增长率将达 4%左右。预计到 2 0 0 6年中国的顺丁橡胶消费量将达到 35万t。主要消费在轮胎制造业 ,其用量占总消费量的 80 %以上 ,远高于 70 %的世界平均水平。用作高抗冲聚苯乙烯和ABS树脂的抗冲改性剂的低顺式顺丁橡胶主要依赖进口。中…     

打赢顺丁橡胶攻关会战

<正>高顺式丁二烯橡胶(简称顺丁橡胶)具有高弹性、较好的耐磨性、耐寒性、耐屈挠性和生热低等特点,是橡胶加工和轮胎制造的重要原材料。截至2014年底,我国利用自主研发的顺丁橡胶生产技术建设了17套工业装置,年产能达到160万吨,居世界之首。然而,行业人始终记得,今天的辉煌始于40年前的一场顺丁橡胶攻关会战。1960年,世界首套顺丁橡胶装置在美国实现了工业化生产。1962年,我国科学家开始了镍系催化体系(环烷酸镍、三     

改性骨架镍催化加氢合成2,4-二氯-5-异丙氧基苯胺

以改性骨架镍为催化剂，催化加氢2，4-二氯-5-异丙氧基硝基苯合成2，4-二氯-5-异丙氧基苯胺，加氢反应在温度80℃和1．0～1．5MPa压力下进行．转化率99.9％。加氢选择性99．8％。     

催化体系对稀土顺丁橡胶聚合反应和胶料性能的影响

研究催化体系对稀土(钕系)顺丁橡胶(Nd BR)聚合反应和胶料性能的影响。催化体系的优化组成为:新癸酸钕(NdV_3)作主催化剂,二异丁基氢化铝(简称铝剂)作还原剂,氯化二异丁基铝(简称氯剂)作路易斯酸;优化配制工艺为:在NdV_3中先加铝剂再加氯剂,聚合反应时丁二烯和催化体系3个组分陈化液一起加入;优化配合为:在100g丁二烯中n(NdV_3)为(1.36~1.58)×10^(-4)mol,n(NdV_3)/n(铝剂)/n(氯剂)为1/22/(1.71~2);适合的陈化时间为4~64 h。采用优化催化体系聚合的产品收率大于98%,制备的Nd BR顺式-1,4-结构质量分数大于0.98,生胶门尼粘度[ML(1+4)100℃]为45±5,胶料加工性能和物理性能与朗盛NdBR胶料相当,优于BR9000胶料。     

万达集团开发出高顺式1，4-聚丁二烯橡胶制备新方法

万达集团股份有限公司研究人员开发出一种镍系低门尼高顺式1,4-聚丁二烯橡胶制备新方法,它是由1,3-丁二烯在聚合溶剂中进行的溶液聚合反应,可以稳定地制备出门尼粘度为25～40的低门尼顺丁橡胶,并且使制备的低门尼顺丁橡胶保持较高的拉伸强度,达到与门尼粘度40～50的顺丁橡胶相同的强度,同时凝胶含量小于0．5％。     

国内有关塑料助剂合成与应用的文献题录

新型增塑剂醇 2 -丙基 - 1 -庚醇及其应用精细石油化工进展 ,2 0 0 0 ,1 ( 9) :5～ 7固载杂多酸ＰＷ12 /ＳｉＯ2 催化合成对苯二甲酸二异辛酯增塑剂 ,2 0 0 0 ( 3) :33～ 35十二水合硫酸铁铵催化合成癸二酸二丁酯的研究日用化学工业 ,2 0 0 0 ,30 ( 4 ) :59～ 6 0己二酸二正己酯的合成化工科技 ,2 0 0 0 ,8( 3) :2 9～ 31马来酸二丁酯合成研究进展精细石油化工进展 ,2 0 0 0 ,1 ( 8) :4 3～ 4 5硼系阻燃剂的发展及现状化工新型材料 ,2 0 0 0 ,2 8( 7) :8～ 92 ,4 ,6一三溴苯基甲基丙烯酸酯的合成及应用化工新型材料 ,2 0 0 0 ,2 8( 7) :31～…     

1，4-顺式-聚丁二烯大分子构形的相似准数

为了优化钕系催化剂合成的1．4-顺丁橡胶CKд-Hд的生产工艺，以前曹提出能否找到一个指数或若干类似的指数来明确评估生产工艺及产品质量，根据由钛系催化剂合成的1,4-顺丁橡胶的生产工艺和使用经验拟订了大分子构形的相似准数，它可测定包括由钕系催化剂合成的1,4-顺丁橡胶及其他1，4-顺丁橡胶在内的最佳黏弹性。     

国产稀土顺丁橡胶的基本性能研究

研究了稀土顺丁橡胶(Nd-BR)的基本性能,并与镍系顺丁橡胶和钴系顺丁橡胶进行了对比。结果表明,与镍系顺丁橡胶和钴系顺丁橡胶相比,Nd-BR的相对分子质量和顺式-1,4结构含量较高;混炼胶的结合胶含量高,硫化速度快;拉伸强度和回弹性高,压缩生热低,耐磨性好。与国外Nd-BR相比,国产Nd-BR具有好的综合性能,其中V-305的综合性能最佳。     

顺丁橡胶生产工艺及展望

介绍了镍系顺丁橡胶生产的工艺,催化剂陈化方式,比较了国内外生产工艺的不同及差距;提出对镍系顺丁橡胶生产的建议。