E-和Z-β-溴代芳乙烯的立体选择性合成进展

E-和Z-β-溴代芳乙烯是重要的有机试剂.综述了近十余年来E-和Z-β-溴代芳乙烯的立体选择性合成的研究进展.     

乙酸苏合香酯的合成

乙酸苏合香酯是一种重要的酯类香料。本文研究了由乙苯、氯气和乙苯、N-溴代丁二酰亚胺反应来制取α-卤代乙苯，进而合成乙酸苏合香酯的方法，并主要探讨了光氯化合成乙酸苏合香酯中间体α-氯乙苯的方法。     

3-氧代-α-紫罗兰醇-β-D-葡萄糖苷的合成

以α-紫罗兰酮为原料,经烯丙位氧化、选择性还原得到3-氧代-α-紫罗兰醇,3-氧代-α-紫罗兰醇与溴代四乙酰葡萄糖反应得到3-氧代-α-紫罗兰醇-四乙酰基-β-D-葡萄糖苷,最后脱去乙酰基得到3-氧代-ɑ-紫罗兰醇-β-D-葡萄糖苷。目标化合物经IR、~1 H NMR,~(13)C NMR,MS表征。     

废氢溴酸在合成环氧苯乙烷中的应用

环氧苯乙烷是合成β-苯乙醇和左旋咪唑的重要中间体,因此环氧苯乙烷在香料及医药工业中占有重要的地位。自苯乙烯合成环氧苯乙烷方法文献报导颇多,但目前国内生产上大多采用二步法: 1.从苯乙烯经加成制成2-溴代-1-苯乙醇。 2.2-溴代-1-苯乙醇脱去一分子溴化氢而制成环氧苯乙烷。上述工艺路线主要是利用溴化钠的溴离子于酸性介质中,在氧化剂(如氯酸钠)作用下产生了苯乙烯烯键上的次溴酸加成:     

2',3'-双脱氧尿苷合成的新方法

通过用乙酸酐保护2',3'-O-甲氧甲叉尿苷分子上的羟基得到2,2'-脱水-1-(3',5'-双-O-乙酰基-β-D-阿拉呋喃糖基)尿嘧啶,接着以它为关键中间体与乙酰溴作用得到溴代核苷衍生物,在经过脱溴、脱酰氧基成烯,催化氢化还原,碱性条件下醇解得到2',3'-双脱氧尿苷。     

α-溴代β-苯丙烯醛的合成

本文介绍由苯甲醛制备α－溴代β－苯丙烯醛的合成工艺及操作过程，并提出降低成本提高产物收率的方法。     

高氯酸锰/吡唑催化合成香味化合物巨豆二烯二酮

建立了一种合成巨豆二烯二酮的方法,摩尔百分比5%的高氯酸锰在8～15倍量(摩尔比)吡唑的存在下,以叔丁基过氧化氢为氧化剂,可催化氧化α-紫罗兰酮和β-紫罗兰酮分子结构中的环己烯烯丙位,合成香味化合物4,7E-巨豆二烯-3,9-二酮和5,7E-巨豆二烯-4,9-二酮,产率分别是65%和45%.     

苹果蠹蛾性信息素的合成及活性测试

[目的]探索苹果蠹蛾性信息素的合成方法,为苹果蠹蛾性信息素田间应用提供化合物.[方法]以E,E-2,4-己二烯-1-醇和1,6-己二醇为起始原料,通过Coupling偶联反应合成出苹果蠹蛾性信息素E,E-8,10-十二碳二烯-1-醇.关键步骤为CuC12.2LiCl催化的6-溴代-1-己醇四氢吡喃醚Grignard试剂与E,E-2,4-己二烯-1-醇乙酯反应,得到了目标化合物.[结果]合成出了以烯醇计产率可达60％的目标化合物.田间活性试验表明合成化合物在剂量为0.5 mg诱芯时对苹果蠹蛾的引诱活性与标准诱芯相当.[结论]利用偶联反应合成的苹果蠹蛾性信息素可直接用于田间防治.     

α-溴代肉桂醛的合成和应用

一、前言 α-溴代肉桂醛学名α-Br-β-苯丙烯醛。简称α-BCA。分子式C_9H_7BrO,分子量211,结构式。 外观呈淡黄色细粒晶体。不溶于水,易溶于乙醇、乙酸、丙酮等有机溶剂。有挥发性,略带气味,微刺激性,无毒。 α-溴代肉桂醛是当今世界先进国家应用最佳最广的杀菌除臭剂。日本和美国70年代已经合成和应用。我国近年来致力于该项科研课题的研究,1986年首先由山东海洋大学和江苏省靖江县精细化工厂联合     

1H-茚-3-酮-1-甲酸类化合物的合成研究

以3-氧代-2,3-二氢-1H-茚-1-甲酸类化合物为原料,经过液溴单溴代、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)脱溴化氢两步反应,合成2个1H-茚-3-酮-1-甲酸类化合物。并采用正交实验法,优化溴代反应的工艺条件,收率达97%,合成工艺具应用价值。     

(E)-β-溴芳基乙烯及芳基乙炔合成方法的改进

(E)-β-溴芳基乙烯和芳基乙炔是重要的有机合成原料及中间体,由于这些原料难以在市场上买到,通常在实验室自己制备。(E)-β-溴芳基乙烯的制备方法主要有：1.由(Z)-β-溴芳基乙烯进行构型转化[1];2.芳基乙烯溴代后,脱去一分子溴化氢,得两种构型的β-溴芳基乙烯[2];3.肉桂酸溴代后,用碳酸氢钠的丙酮溶液脱臭化氢[3]等。芳基乙炔可用芳基溴代乙烯经碱脱去溴化氢而制得[4],也可用芳基乙酮与五氯化磷反应,经脱去氯化氢后制得[5]。我们对上述方法进行了改进,以取代肉桂酸为原料,经纂代,在碳酸钾水溶液中加热脱溴化氢,高产率、高选择性地合成了(E)-β-溴闭幕词基乙烯,后者经三甘醇碱溶液处理,脱去臭化氢,得芳基乙炔。     

3,4,6-三-O-(α-萘亚甲基)-D-葡萄糖烯和3,4,6-三-O-(β-萘亚甲基)-D-葡萄糖烯的合成

D-葡萄糖烯是一种重要的糖化学中间体。它可以发生糖基化反应、还原反应、氧化反应以及基于糖烯的过渡金属插入反应等等。由于糖上多羟基的特点,糖烯一般需要保护羟基。常见的保护基有乙酰基、苄基、苯甲酰基以及含硅的保护基。这里我们首次报道以α-萘亚甲基溴和β-萘亚甲基溴为原料,保护D-葡萄糖烯上3,4,6三个位置的羟基,生成3,4,6-三-O-(α-萘亚甲基)-D-葡萄糖烯和3,4,6-三-O-(β-萘亚甲基)-D-葡萄糖烯。产物经1H NMR、~(13)C NMR和HRMS确证结构。     

3-乙基-3-羟基呋喃-2,4-(3H,5H)-二酮的合成

以乙酰乙酸乙酯为原料,用溴乙烷进行烃化反应,得到化合物2,收率80.0%;采用N-溴代丁二烯亚胺进行溴代,得到2-位溴取代化合物3,收率72.5%;再用液溴使化合物3的4-位进行溴代后直接热解,得到目标化合物β-丁酸衍生物3-乙基-3-羟基呋喃-2,4-(3H,5H)-二酮(1),收率42.2%,其结构经MS1、HNMR等确证。     

反-5-丙基-2-(4′-溴-苯基)-四氢吡喃的新合成方法

摘要：以对溴苯甲酸为起始原料,经酰化后生成酰氯,酰氯首先与N,O-二甲基羟胺盐酸盐反应生成酰胺,再与氯乙烯基镁反应生成α,β不饱和酮。同时正戊醛与二正丙胺反应生成烯胺。α,β不饱和酮与烯胺经迈克尔加成反应生成分子内醛酮,分子内醛酮经关环反应、乙醇重结晶可得到纯度99.5%以上的反-5-丙基-2-(4′-溴-苯基)-四氢吡喃。     

反-5-丙基-2-(4'-溴-苯基)-四氢吡喃的合成

以对溴苯甲酸为起始原料,经酰化后生成酰氯,酰氯与N,O-二甲基羟胺盐酸盐反应生成酰胺,再与氯乙烯基镁反应生成α,β不饱和酮。同时,正戊醛与二正丙胺反应生成烯胺。α,β不饱和酮与烯胺经迈克尔加成反应生成分子内醛酮,分子内醛酮经关环反应、乙醇重结晶可得到色谱纯度99.5%以上的反-5-丙基-2-(4'-溴-苯基)-四氢吡喃。     

应用ESR谱技术研究超声作用下1-氰基-2,3,5-三-β-D苯甲酰基呋喃核糖的溴化反应

在非水溶液中，以N-溴代丁二酰亚胺（NBS）为溴化剂，在四氯化碳溶液中对1-氰基-2，3，5-三-β-D苯甲酰基呋喃核糖进行声溴化和光溴化反应。     

维生素K_2(35)关键中间体的合成研究

以2-溴-1,4-二甲氧基-3-甲基萘和溴代香叶醇为起始原料,经偶联反应和烯丙位末端氧化反应得到维生素K_2(35)关键中间体,总收率为64.9%,其结构经MS、~1H NMR、13C NMR确证。     

3-和4-氧代-紫罗兰醇糖苷的合成研究进展

3-和4-氧代紫罗兰醇糖苷是一种糖苷类香料前体,用经典的Koenigs-Knorr法,溴代乙酰糖分别与3-氧代-α-紫罗兰醇和4-氧代-β-紫罗兰醇反应可得到3-氧代-α-紫罗兰醇糖苷和4-氧代-β-紫罗兰醇糖苷。详细地说明了3-氧代-α-紫罗兰醇和4-氧代-β-紫罗兰醇的各种合成方法,综述了香料前体3-氧代-α-紫罗兰醇糖苷和4-氧代-β-紫罗兰醇糖苷的合成研究进展。     

2-氨基噻唑-5-甲酸甲酯和2-溴噻唑-5-甲酸甲酯的简便合成

以β-甲氧基丙烯酸甲酯、N-溴代丁二酰亚胺、水和硫脲为原料,采用一锅法制得2-氨基噻唑-5-甲酸甲酯,产率71%;再通过重氮化-溴化反应合成2-溴噻唑-5-甲酸甲酯,产率68%.     

维帕他韦关键中间体的合成工艺研究

改进了抗丙肝治疗药维帕他韦关键中间体9-溴-3-(2-溴乙酰基)-10,11-二氢-5H-二苯并[c,g]色烯-8(9H)-酮的合成工艺。以4-溴-3-甲基苯甲酸为起始原料,经取代、环合、溴代得到9-溴-3-(2-溴乙酰基)-10,11-二氢-5H-二苯并[c,g]色烯-8(9H)-酮(1)。关键中间体1的总收率为35%(以4-溴-3-甲基苯甲酸计),其结构经MS、~1H-NMR、~(13)C-NMR确证。该路线所用原料价廉易得、操作简便、条件温和,为工业化生产奠定了基础。