氯丁橡胶/氯化EVA-MMA-VAc四元接枝共聚混合物及其粘合性能

在空气氛围下，通过添加少量含氯５５－５７％的氯化ＥＶＡ和少量ＶＡｃ单体进行了氯丁橡胶、ＭＭＡ的共混接枝聚合，以解决接枝氯丁橡胶共聚不稳定和提高接枝氯丁橡胶粘合的粘合性能，以ＢＰＯ为引发剂在８５－９０℃下反应３－５．５ｈ制得的接枝共聚混合，显示出对ＰＶＣ革极高的粘合性能。     

氯丁橡胶／氯化EVA－MMA－VAc四元接枝共聚混合物及其粘合性能

在空气氛围下，通过添加少量含氯５５％－５７％的氯化ＥＶＡ和少量ＶＡｃ单体进行氯丁橡胶、ＭＭＡ的共混接枝聚合，以解决接枝氯丁橡胶共聚不稳定问题和提高接枝氯丁橡胶粘合剂的粘合性能。以ＢＰＯ为引发剂在８５—９０℃下反应３—３．５ｈ制得的接枝共聚混合物，显示出对ＰＶＣ革极高的粘合性能。     

用水相沉淀聚合法制备高分子量PAN

以ＮａＣｌＯ３－Ｎａ２Ｓ２Ｏ５为氧化－还原引发剂,进行了丙烯腈（ＡＮ）与衣康酸（ＩＴＡ）等几种不同单体的水相沉淀聚合。制得了高分子量的ＰＡＮ聚合体。系统地考察了引发剂浓度及配比、聚合温度、聚合时间、单体浓度、以及第三单体甲基丙烯磺酸钠（ＭＡＳ）的加入等工艺条件对聚合转化率和聚合物相对分子质量的影响。     

苯乙苯／α—蒎烯嵌段共聚物的合成

考察了一种用大分子引发剂制备七乙烯／α－蒎烯嵌段共取物（ＰＳｔ－ｂ－Ｐα－Ｐ０的方法，其中大分子引发剂为末端含α－Ｃｌ的聚苯乙烯，由生阳郭子聚合剂制备。首选考察了α－氯代乙苯／ＳｎＣｌ４体系的α－蒎烯聚合，进而了不同条件下的ＰＳｔ－α－Ｃｌ／ＳｎＣｌ４Ｌｅ３ｗｉｓ碱）体系的α－蒎烯聚合。产物经ＧＰＣ、ＩＲ、ＨＮＭＲ等分析确定。方法可以在不同相对分子质量的聚苯乙烯嵌段上接枝聚α－蒎烯嵌段。     

稀土络合催化剂引发丁二烯的聚合动力学

研究了Ｎｄ（ｎａｐｈ）３－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）２Ｈ－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）２Ｃｌ催化体系引发丁二烯聚合动力学，得到了聚合速度方程式－ｄ［Ｍ］／ｄｔ＝ｋｐα［ｃ］０［Ｍ］。发现聚合物的Ｍｎ在聚合过程中随着单体转化率的增加而下降。测得了该催化体系的活性中心浓度和有关动力学参数。     

核—壳型丙烯酸乳液压敏胶聚合工艺的研究

以ＶＡＥ乳液为核,以ＢＡ－ＶＡｃ－ＨＥＭＡ等混合单体为壳,采用核－壳乳液聚合工艺研制出一种新型丙烯酸乳液压敏胶,讨论了核,壳,乳化剂,引发剂,聚合温度等因素对压敏胶性能的影响,ＶＡＥ用量１２．５％,ＢＡ：ＶＡｃ：ＨＥＭＡ：ＡＡ＝８．７：１．２：０．３：０．１,使用过硫酸铵加ＮＨ４Ｓ２Ｏ８－ＮａＨＳＯ３氧化还原体系为引发剂,制得的压敏胶性能优良。     

由原子转移自由基聚合制备具有预期结构的聚丙二醇—苯乙烯接枝共聚物

以氯甲基化苯氧基聚丙二醇（ＣＭＰＰＧ）为大分子引发剂，ＣｕＣｌ／ｂｐｙ为催化体系研究了ＣＭＰＰＧ－ｇ－ＰＳ共聚物的合成。结果表明，该聚合过程具有活性聚合特征，借助１Ｈ－ＮＭＲ表征确认了接枝共聚物具有预期结构。     

SBS／MMA—BA自交联型接枝共聚物及其性能研究

在交联单体Ｎ－ＭＭＡ存在下，研究了ＳＢＳ／ＭＭＡ－ＢＡ四元枝共聚反应及其产物性能，讨论了引发剂浓度、Ｎ－ＭＭＡ用量、单体配比、反应时间及反应温度对接枝聚合影响，获得了最佳合成工艺条件。通过红外光谱和ＰＶＣ／ＳＢＳ粘接性能测试表明，共聚物具有初粘力大、剥离强度高、使用方便等特点。     

α—蒎烯用新型复合引发剂共聚合反应研究：Ⅱ.α蒎烯／α—甲基…

研究了在不同条件下，α－Ｐ／α－ＭＳｔ的阳离子共聚合物反应，５种类型的阳离子引发体系的比较表明，复合引发剂ＡｌＣｌ３／ＳｂＣｌ３的性能最优，共聚产率高，软化点也较高，ＩＲ，ＮＭＲ，ＴＧ等分析证明，它有效地使α－Ｐ与α－ＭＳｔ进行共聚，获得组分不同的共聚低聚体，α－ＭＳｔ与苯乙烯不同，它在聚合物过程中对α－Ｐ聚合起活化剂作用，同时又有明显的链终止剂的作用，以它为端基的阳离子增长链倾向于与自身单体反应     

40℃下EPN—Br／CuCl／bpy引发MMA的原子转移自由基聚合

以α－溴代丙酸乙酯（ＥＰＮ－Ｂｒ）为引发剂,氯化亚铜（ＣｕＣｌ）为催化剂,联二吡啶（ｂｐｙ）为配位剂,乙腈或丙酮为溶剂,在低温（４０℃）下引发甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）的原子转移自由基聚合。动力学和相对分子质量研究表明,该反应是一可控聚合过程。在丙酮溶剂中,聚合反应有一明显的诱导期。     

聚苯乙烯- 甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的合成

通过氯甲基化反应在线型聚苯乙烯（ＰＳ）的苯环上定量地引入氯甲基（—ＣＨ２Ｃｌ）,合成了氯甲基化聚苯乙烯大分子引发剂ＰＳ—ＣＨ２Ｃｌ,在氯化亚铜／α,α′－联二吡啶配合物（ＣｕＣｌ／ｂｐｙ）催化下,以ＰＳ—ＣＨ２Ｃｌ引发甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）聚合,合成了聚苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物。用红外光谱和核磁共振氢谱证实了接枝共聚物的结构,测定了接枝共聚物中ＰＭＭＡ支链数目、接枝共聚物的支链长度、接枝率及接枝效率。结果表明,用这种方法制备的接枝共聚物相对分子质量分布较窄,接枝率可控,接枝效率高达９２％～９８％。     

聚合物载体－稀土金属络合物的研究 Ⅻ．聚［苯乙烯－甲基丙烯酸β（甲基亚硫酰基）乙酯］载体－三氯化钕络合物－三异丁基铝体系催化丁二烯聚合的活性

研究了聚［苯乙烯－甲基丙烯酸β（甲基亚硫酰基）乙酯］（ＰＳＭ）载体－三氯化钕（ＮａＣ１３）络合物－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３体系催化丁二烯聚合的活性与ＰＳＭ转化率和ＰＳＭ·ＮｄＣｌ３络合物组成的关系。实验结果表明，ＰＳＭ转化率为１８．１％～５３．４％，对ＰＳＭ·ＮｄＣｌ３－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３体系的活性基本上无影响。低功能团含量的ＰＳＭ·ＮｄＣｌ３络合物的活性优于高功能团含量的ＰＳＭ·ＮｄＣｌ３。该络合物中Ｎｄ含量为４．５×１０（－４）ｍｏｌ／ｇ左右时，体系的催化活性最佳。体系的活性随引入的Ｌｅｗｉｓ酸的种类和用量的不同而改变。     

含端基氯低聚物引发剂的合成及其引发苯乙烯聚合的研究

通过对４种端羟基低聚物进行氯乙酰化反应,制备了一系列含端基氯的低聚物,然后以这些含端基氯的低聚物为大分子引发剂,在ＣｕＣｌ／ｂｐｙ存在下引发苯乙烯的ＡＴＲＰ反应,得到ＡＢＡ嵌段共聚物。用＾１Ｈ－ＮＭＲ分析证明了聚合物的嵌段结构,以ＳＥＣ测定了聚合物的相对分子质量及其分布,发现嵌段聚合物的相对分子质量和单体转化率成正比,并和相对分子质量的理论值Ｍ↑－ｎ,ｔｈ＝（Δ［Ｍ］／［ｏｌｉｇｏｍｅｒ－Ｃｌ］）     

SBS和反应性单体本体接枝共聚合机理

以过氧化苯甲酰（ＢＰＯ）为引发剂，ＳＢＳ分别与甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）、甲基丙烯酸丁酯（ＢＭＡ）及乙酸乙烯酯（ＶＡＣ）进行本体接枝共聚合。根据均聚物的生成量和聚合物的相态结构，认为ＳＢＳ防与ＭＭＡ（或ＢＭＡ）的反应机理与系山、伊田等的研究结果一致；ＳＢＳ与ＶＡｃ的反应机理是，ＢＰＯ·与ＶＡｃ生成ＰＶＡｃ链自由基，继而向ＳＢＳ主链转移。     

氯硅烷在M,oO2Br2催化体系引发丁二烯聚合反应中的作用

考察了在以ＭｏＯ２Ｂｒ２为主催化剂，Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）２ＯＰｈＣＨ３为助催化剂的体系中添加第三组分氯硅烷系列组成的Ａｌ－Ｍｏ－Ｃｌ催化体系引发丁二烯的聚合。结果表明在适量氯硅烷范围内，随Ｃｌ／Ｍｏ上升，催化活性有所提高，聚合物分子量显著下降，但分子量分布以及１，２－链节含量变化较小。讨论了氯硅烷的作用     

镧系金属化合物催化苯乙烯和双烯烃的共聚：苯乙烯和异戊二烯…

采用稀土催化体系Ｎｄ（Ｆ３ＣＯ２）３－ＢｒＣ５Ｈ１１－ＲｍＡｌＨ３－ｍ（Ｎｄ－Ｂｒ－Ａｌ），以甲苯为溶剂，在５０℃恒温水浴中进行苯乙烯和异戊二烯共聚合。结果表明，由Ａｌ（Ｏｃｔ）３或Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３组成的催化体系可制备以顺式－１，４结构为主的共聚物，在后者组成的催化体系中，当Ａｌ／Ｎｄ＝５（摩尔比，下同），Ｂｒ／Ｎｄ＝５时，聚合活性最高。经ＩＲ，ＮＭＲ检测表征了共聚物微观结构。同时，用π－烯丙基     

钼系高乙烯基聚丁二烯橡胶的合成

通过１００ｍＬ聚合瓶小试及５０Ｌ四釜连续聚合中试,考察了以ＭｏＣｌ３（ＯＲ）２－（ｉ－Ｂｕ）２Ａｌ（ｍ－ＯＰｈＭｅ）（简称Ｍｏ－Ａｌ）构成的Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ催化体系合成钼系高乙烯基聚丁二烯橡胶（ＨＶＢＲ）的试验情况。在５０Ｌ装置上连续生产出乙烯基含量为８０％的ＨＶＢＲ。研究了ＨＶＢＲ的生产工艺条件,在Ａｌ／Ｍｌ（摩尔,下同）为１５－３５,Ｍｏ／Ｂｄ（摩尔比,下同）为（６－８）＊１０＾－５     

"活性”自由基聚合法合成支链结构可控的SBS-g-PMMA

通过“活性”／可控自由基聚合合成了支链结构可控的ＳＢＳ－ｇ－ＰＭＭＡ接枝共聚物。首先以ＳＢＳ与Ｎ－－溴代丁二酰亚胺反应合成省代ＳＢＳ（ＳＢＳ－Ｂｒ）,并对ＳＢＳ－Ｂｒ中烯丙基溴（－Ｂｒ）的含量进行定量分析。然后以此ＳＢＳ－Ｂｒ为大分子引发剂在ＣｕＸ／ｂｐｙ（Ｘ＝Ｃｌ,Ｂｒ－Ｂｒ：ＣｕＸ：ｂｐｙ＝１：１：３）存在下引发ＭＭＡ进行接枝共聚。在此ＣｕＣｌ／ｂｐｙ体系催化的接枝共聚合中,动力学特性为一级,     

用[BF4]作释放剂螯合滴定法测定铝

提出了用「ＢＦ」＾－作释放剂，选择性螯合滴定法测定试样中的铝含量。方法基于加入过量的ＣＤＴＡ，螯合Ａｌ＾３＋和其它金属离子。然后以５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ－乳化剂ＯＰ－Ｔｗｅｅｎ８０为混合批示剂，在ｐＨ５－６时用ＣｊＳＯ４标准溶液返滴过 ＣＤＴＡ     

高乙烯基丁二烯／BR溶液共混橡胶的性能

在５０Ｌ聚合釜中，以ＭｏＣｌ５－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－ＰｈＯ（ｍ－ＣＨ３）为催化剂，烯丙基溴为分子阳调节 合成高乙烯基聚丁二烯橡胶（ＨＶＢＲ），再加入ＢＲ进行溶液共混，制得了ＨＶＢＶ／ＢＲ共混生胶。结果表明，随ＨＶＢＲ用量增加，ＨＶＢＲ／ＢＲ共混生胶的屈服强度和门尼粘度提高，加工行为优于ＨＶＢＲ和牌号为ＣＢ４５ＮＦ的低顺式聚丁二烯橡胶；其硫化胶的耐磨性及回弹性降低，而硬订和耐老化性有所提高。并保持了