改进型中乙烯基聚丁二烯橡胶的研制：Ⅲ.立构嵌段中乙烯基聚丁二烯…

以ｎ－ＢｕＬｉ为引发剂、环己烷为溶剂、ＧＤＥＥ为结构调节剂、ＳｎＣｌ４为偶联剂，合成了线型和星形立构嵌段中乙烯基聚丁二烯橡胶。研究了硬段和乙烯基结构含量的控制方法，考察了偶联剂用量、偶联反应时间、偶联剂加入方式、硬段含量对偶联反应的影响。发现，随着硬段质量分数、硬段中乙烯基摩尔分数的增加，偶联效率逐渐减小；分批加入偶联剂有利于加宽产物的相对分子质量分布；偶联效率随着偶联剂两批加料时间间隔的减小而增     

改进型中乙烯基聚丁二烯橡胶的研制Ⅱ．中乙烯基聚丁二烯橡胶的合成

以ｎ－ＢｕＬｉ（Ｌｉ）为引发剂，ＳｎＣｌ４（Ｓｎ）为偶联剂，用醚类微观结构调节剂（ＧＤＥＥ），在环己烷中合成了线型和星形中乙烯基聚丁二烯橡胶。考察了Ｓｎ／Ｌｉ（摩尔比）、相对分子质量、偶联反应温度及时间、ＧＤＥＥ／Ｌｉ（摩尔比）、乙烯基含量（ω）、调节剂种类及偶联剂的加入方式对偶联反应的影响，发现调节剂的用量及空间位阻的增加均不利于偶联反应，ω的增加有利于偶联反应。     

改进型中乙烯基聚丁二烯橡胶的研制

以ｎ－ＢｕＬｉ（Ｌｉ）为引发剂，ＳｎＣｌ４（Ｓｎ）为偶联剂，用醚类微观结构调节剂（ＧＤＥＥ），夺环己烷中合成了线型和星形中乙烯基聚丁二烯橡胶。考察了Ｓｎ／Ｌｉ（摩尔比），相对分子质量、偶联反应温度及时间、ＧＤＥＥ／Ｌｉ（摩尔比）乙烯基含量（υ）、调节剂种类及偶联剂的加入方式式对偶联反应的影响，发现调节剂的用量及空间的位阻 的增加均不利于偶联反应，υ的增加有利于偶联反应。     

改进型中乙烯基聚丁二烯橡胶的研制：Ⅰ.微观结构和序列分布

以正丁基锂为引发剂，ＳｎＣｌ４为偶联剂，加入醚类微观结构调节剂，采用负离子聚合法。在环己烷中合成了线型和星形中乙烯基聚丁二烯橡胶，并要用聚合过程中添加ＧＤＥＥ的方法合成了线型和星形１，４－１，２－立构二嵌段中乙烯基聚丁二烯橡胶。     

中乙烯基聚丁二烯橡胶

中乙烯基聚丁二烯是国外70年代开发的聚丁二烯橡胶中的一种,最初由英国国际合成橡胶公司（ISR）研究开发,于1973年正式投产,商品名为Intollene 50。国产中乙烯基聚丁二烯橡胶也早在上世纪的80年代由燕山石化公司研制成功,经历了小试和中试。众所周知,根据聚丁二烯链节结构中的乙烯基含量的高低,产品分为顺式-1,4、反式-1,4和1,2等三种聚丁二烯。     

改进型中乙烯基聚丁二烯橡胶性能的研究Ⅰ.生胶性能

系统研究线形中乙烯基聚丁二烯橡胶，星形中乙烯基聚丁二烯橡胶，线形１，４－１，２－立构二嵌段中乙烯基聚本二烯和星形１，４，１，２－立构二嵌段中乙烯基聚丁二烯橡胶的生胶性能，发现Ｓ－ＭＶＢＲ具有主屈服强度，高门尼粘度的特点；星形支化结构，立构嵌段结构有利于改善生胶的抗冷流性能；具有相分离结构的Ｌ－Ｂ－ＭＶＢＲ抗冷流性能最佳。     

改进型中乙烯基聚丁二烯橡胶的研制 Ⅳ.丁二烯聚合动力学

对ｎ－ＢｕＬｉ／ＧＤＥＥ（醚类微观结构调节剂）／环己烷体系丁二烯聚合动力学进行了研究。发现ＧＤＥＥ的加入提高了聚合速率，随ＧＤＥＥ／Ｌｉ（摩尔比）增大和反应温度的升高，反应速率加快；单体浓度与聚合速率呈一次方关系；在５０℃，ＧＤＥＥ／Ｌｉ为１．４时，引发剂浓度与聚合速率呈一次方关系。当ＧＤＥＥ／Ｌｉ为１．４时，聚丁二烯基锂几乎完全解缔为单量体。     

星形中乙烯基聚丁二烯橡胶的合成与表征

以多官能团有机锂为引发剂，四氢呋喃为微观结构调节剂，在抽余油中一步法合成了星形中乙烯基聚丁二烯橡胶（S-MVBR），并对其结构进行了表征。结果表明，在2L聚合釜中，聚合单体质量浓度为0.08-0.09g/mL,50℃下反应2h后，再在80℃下反应1.5-2h；通过调节四氢呋喃用量和改变温度可调节S-MVBR中的1，2-结构质量分数为35%-55%；通过调节多官能团有机锂引发剂所含的活性中心数及繁臂的相对分子质量来控制S-MVBR的相对分子质量；通过多官能团有机锂引发剂的官能团分布来调节S-MVBR的相对分子质量分布；S-MVBR中的凝胶质量分数小于1%。     

改进型中乙烯基聚丁二烯橡胶性能的研究 Ⅰ生胶性能

系统研究线形中乙烯基聚丁二烯橡胶（ＬＭＶＢＲ）、星形中乙烯基聚丁二烯橡胶（ＳＭＶＢＲ）、线形１，４１，２立构二嵌段中乙烯基聚丁二烯橡胶（ＬＢＭＶＢＲ）和星形１，４１，２立构二嵌段中乙烯基聚丁二烯橡胶（ＳＢＭＶＢＲ）的生胶性能，发现ＳＭＶＢＲ具有高屈服强度、高门尼粘度的特点；星形支化结构、立构嵌段结构有利于改善生胶的抗冷流性能；具有相分离结构的ＬＢＭＶＢＲ抗冷流性能最佳。     

以GSA为结构调节剂合成高乙烯基SSBR

采用新型结构调节剂GSA合成了高乙烯基锡偶联溶聚丁苯橡胶(SSBR)，并与其它牌号SSBR产品进行了性能对比。通过改变结构调节剂GSA用量和反应温度，可以使SSBR高分子链段中乙烯基质量分数在0．30～0．60之间灵活调节；采用GSA调节体系，通过控制偶联工艺条件可以使偶联效率达到70％以上；合成的SSBR具有良好的加工性能、物理性能及较高的抗湿滑性能和较低的滚动阻力。     

改进型中乙烯基聚丁二烯橡胶的研制：IV.丁二烯聚合动力学

对ｎ－ＢｕＬｉ／ＧＤＥＥ（醚基微观结构调节剂）／环己烷体系丁二烯聚合动力学进行了研究。发现ＧＤＥＥ的加入提高了聚合速率，随ＧＤＥＥ／Ｌｉ（摩尔比）增大和反应测试的升高，反应速率加快；单体浓度与聚合速率呈一次方关系；在５０℃，ＧＤＥＥ／Ｌｉ为１．４时，引发剂浓度与聚合速率呈一次方关系，当ＧＤＥＥ／Ｌｉ１．４时，聚丁二烯基锂几乎完全解缔为单量体。     

高乙烯基高相对分子质量环保型充油星形溶聚丁苯橡胶的合成

以环己烷/己烷为溶剂,正丁基锂为引发剂,乙基四氢糠基醚(ETE)为结构调节剂,采用间歇聚合工艺对丁二烯与苯乙烯进行负离子共聚合反应合成溶聚丁苯橡胶(SSBR),考察了引发温度、ETE用量对单体转化率及乙烯基含量的影响,研究了偶联剂种类对SSBR性能的影响以及偶联的最佳条件。结果表明,采用ETE调节体系、甲基三氯硅烷偶联体系,填充牌号为VIVATEC 500的环保型填充油37.5份,当聚合引发温度为35~45℃、ETE质量分数为350×10-6时,可以得到数均分子量约为29.00×104左右、乙烯基质量分数为60%以上的充油星形SSBR,其力学性能和动态力学性能较好。随着偶联温度的升高和偶联时间的延长,偶联效率提高,当偶联温度达到55℃以上、偶联时间为15 min时,偶联效率超过50%。     

改进型中乙烯基聚丁二烯橡胶性能的研究 Ⅱ玻璃化温度和动态力学性能

系统研究线形中乙烯基聚丁二烯橡胶（ＬＭＶＢＲ）、星形中乙烯基聚丁二烯橡胶（ＳＭＶＢＲ）、线形１,４１,２立构二嵌段中乙烯基聚丁二烯橡胶（ＬＢＭＶＢＲ）和星形１,４１,２立构二嵌段中乙烯基聚丁二烯橡胶（ＳＢＭＶＢＲ）的玻璃化温度及动态力学性能,发现ＬＢＭＶＢＲ具有较佳的动态力学性能,内耗生热较低;相对分子质量和１,２结构质量分数的增大,星形支化结构均有利于嵌段ＭＶＢＲ产生微观相分离结构,控制适宜的嵌段比可确保微观相分离结构更为显著。     

改进型中乙烯基聚丁二烯橡胶性能的研究

系统研究线形中乙烯基聚丁二烯橡胶（Ｌ－ＭＶＢＲ）、星形中乙烯基聚丁二烯橡胶（Ｓ－ＭＶＢＲ）、线形１,４－１,２立构二嵌段中乙烯基下二烯橡胶（Ｌ－Ｂ－ＭＶＢＲ）和星形１,４－１,２－立构二嵌段中乙烯基聚丁二烯橡胶（Ｓ－Ｂ－ＭＶＢＲ）的硫化反应和硫化胶的性能,考察了炭黑在不同中乙烯基聚丁二烯橡胶（ＭＶＢＲ）中的分散性,研究结果发现Ｌ－Ｂ－ＭＶＢＲ同时具有最佳的抗湿滑性和耐磨性,两种性能可达到较佳的平衡     

用环氧化液体聚丁二烯作丁二烯负离子聚合偶联剂

采用负离子聚合法制备了1,2-结构质量分数为17%、数均相对分子质量为2 800、多分散指数为1.19的液体聚丁二烯;以甲酸、过氧化氢为环氧化剂,甲苯为溶剂进行环氧化反应,得到环氧化液体聚丁二烯(ELPB);以丁二烯为单体、正丁基锂为引发剂、四氢呋喃为极性添加剂、环己烷为溶剂、ELPB为偶联剂合成星形聚丁二烯.结果表明,随着偶联剂用量的增加,偶联效率增大,相对臂数减少,平均臂数增加,多分散指数减小;随着极性添加剂的增加,偶联效率逐渐降低.     

硅改性高乙烯基充油丁苯橡胶工业技术开发

以正丁基锂为引发剂,环己烷与正己烷的混合物为溶剂,采用乙基四氢糠基醚(ETE)为乙烯基结构调节剂,三氯硅烷为星型偶联剂,环保芳烃油为填充油,合成了偶联效率为60%、乙烯基结构质量分数为60%~65%、门尼粘度为55的高乙烯基溶聚丁苯橡胶(SSBR)充油橡胶产品。合成工艺采用了30~45℃低引发温度,预热时间短,相比高温撤热降低了能耗,可直接应用于国内现有锂系间歇生产装置,解决了高乙烯基含量与高偶联效率之间的矛盾。考察了各填充(油)体系样品的加工性能、物理性能及动态力学性能等。结果表明,所开发的高乙烯基SSBR不但具有良好的加工性能和物理机械性能,而且具有优异的动态力学性能;尤其采用白炭黑做补强剂,抗湿滑性得到显著改善;可满足当代高速公路发展对轮胎用胶料绿色安全的需要,具有较好的工业化和市场应用前景。     

采用复合调节体系合成中乙烯基溶聚丁戊橡胶的方法

由中国石油化工股份有限公司申请的专利（公开号CN101007860,公开日期2007年8月1日）“采用复合调节体系合成中乙烯基溶聚丁戊橡胶的方法”涉及一种生产溶聚丁戊橡胶的聚合方法。本发明方法是在0～130℃的烃类溶剂中,在以有机锂为引发剂和采用复合结构调节体系的条件下进行丁二烯和异戊二烯的共聚合,并在聚合基本完成后加入多官能度的偶联剂进行偶联反应。     

改进型中乙烯基聚丁二烯橡胶性能的研究 Ⅳ.硫化及硫化胶性能的研究

系统研究线形中乙烯基聚丁二烯橡胶（ＬＭＶＢＲ）、星形中乙烯基聚丁二烯橡胶（ＳＭＶＢＲ）、线形１,４１,２立构二嵌段中乙烯基聚丁二烯橡胶（ＬＢＭＶＢＲ）和星形１,４１,２立构二嵌段中乙烯基聚丁二烯橡胶（ＳＢＭＶＢＲ）的硫化反应和硫化胶的性能,考察了炭黑在不同中乙烯基聚丁二烯橡胶（ＭＶＢＲ）中的分散性,研究结果发现ＬＢＭＶＢＲ同时具有最佳的抗湿滑性和耐磨性,两种性能可达到较佳的平衡,以四氯化锡为偶联剂制备的ＳＭＶＢＲ具有最佳的炭黑分散性。     

锂系引发剂试生产低顺式聚丁二烯橡胶

介绍了茂名石油化工公司合成橡胶装置的工艺路线、聚合方法、汽提方法,同时对试生产低顺式－１,４－聚丁二烯橡胶过程中引发剂、偶联剂的加入量与相对分子质量、偶联效率的关系进行了分析和探讨。     

青科大开发高乙烯基聚丁二烯橡胶制备新法

正青岛科技大学开发出一种微观结构可调的高乙烯基聚丁二烯橡胶制备新方法。该方法采用烷基醇取代MOCl_5为主催化剂,烷基铝为助催化剂的催化体系,通过催化剂配比和聚合温度等聚合条件的调节,实现对聚合行为和产物微观结构的调控,得到预期1,2-结构含量的聚丁二烯橡胶。该方法为制备乙烯基含量在60%~90%范围可调的聚丁