从离子缔合型电极的角度看中性载体电极的阴离子问题

一、中性载体电极膜中的阴离子之争自从瑞士Simon学派制成第一个中性载体钾电极以来,对于中性载体电极的研究进展很快,活性材料从环状化合物发展到非环状,响应的离子从一价碱金属离子发展到二价碱土金属及锕系元素(UO_2~(2 )、NpO_2~(2 )、PuO_2~(2 ))甚至阴离子(HCO_3~-)。正如Rechnitz所预言的,“巳成为离子选择电极的一个新的发展方向”。但是,这类电极仍有一些理论问题待解决,如膜中的阴离子究竟是什么,就是一个至令仍在争论的问题。     

离子缔合型离子选择电极的研究Ⅶ.PVC膜铯离子选择电极的研制

铯离子选择电极研制,国外曾报道过四苯硼铯液膜型、冠醚—PVC 膜型和非均相固膜型等类型。但四苯硼铯—PVC 膜铯电极未见文献报道。本文在离子缔合型阴离子选择电极研究的基础上,报道一种以四苯硼铯为活性物质的PVC 膜铯电极——离子缔合型阳离子电极。经过活性剂、溶剂、增塑剂的筛选试验和膜配方配比试验、确定膜的最佳组成为:四苯硼铯的硝基苯饱和溶液50%、邻苯二甲酸二丁酯30%、聚氯乙烯20%。     

PVC膜离子缔合型离子选择电极某些规律的探讨

近年来本实验室研制了多种PVC膜离子缔合型离子选择电极,下表为它们的主要性能。一、活性材料的结构和含量一般说,离子缔合型电极的检出限决定于缔合物的水溶性,在活性材料具相似结构的条件下,分子量较大,含憎水基团较多,则所生成缔合物的水溶性较小,电极常有较低检出限,被响应离子的亲酯性较差,则这种影响较显著。     

离子缔合型离子选择电极的研究 Ⅳ.离子缔合型电极的通用内参比体系

液膜和PVC膜电极一般都采用含一定浓度主要响应离子的溶液作内充液,在膜内侧以离子导电方式建立一个恒定的电位。因此,每一种电极都需要它自己的内充液。若对于某一类电极能有通用的内参比体系,对于生产与使用都将带来方便。离子缔合型电极的活性材料是“广谱”性的,即能对多种离子产生能斯特响应。可以设想,这些离子中的任一种只要在内充液中达到一定浓度,均会有足够大的交换电流,从而得到恒定的电位而不致影     

铬(Ⅲ)离子选择电极的制备

Lakkari等研制了铬酸根离子选择电极,但三价铬离子选择尚未见国内报道。我们参照增田嘉孝的工作,以硫氰铬络阴离子和三辛基甲基铵离子缔合物为活性物质,制备了PVC膜铬(Ⅲ)离子选择电极,并进行了性能测试。     

功能高分子膜离子选择电极的进展

用高分子材料为母体的离子选择电极已有十多年的历史,人们把活性材料混合在惰性高分子材料中做成膜,活性材料有固态的,也有液态的。若把液体离子交换树脂制成电极膜(例如,PVC膜的钙电极,钾电极等),常有活性材料流失,离子选择电极性能变差的情况发生。为克服这种缺点,化学家们试用化学方法把活性基团键合到高分子母体上,然后制成离子选择电极。这一途径很可能发展出一系列新的电极,但目前还处在萌芽阶段,虽有少数应用实例,还没有这类商品电极。本文拟将这类离子选择电极作一简略介绍。     

季铵盐电极的现状与展望

一、季铵盐电极的种类和结构~* 1968年,Coetzee和Freiser利用钙液膜电极的腔体充以Aliquat-336s~(**)的癸醇溶液,制成了对多种阴离子有响应的季铵盐液膜电极。此后,由于季铵盐来源容易、电极制作简单,纷纷被研究工作者选为离子选择电极的活性材料。十多年来,国内外关于季铵盐电极的研制(不包括应用)的报道已有五十多篇,涉及三十多种季铵盐。响应的无机离子,包     

锂离子选择性电极的研制及电极响应机理初探

以多种物质为活性材料研制锂离子选择性电极的报导已有多篇,有单晶膜电极;离子缔合物液膜电极;中性载体膜电极等类别,这些电极中以酸性偶氮染料为活性物质的液膜 Li~+电极有较好的选择性;八甲基四氧 Cluatonene 氢化物 PVCLi~+电极有较宽的测定范围;苯并—12—冠—4中性载膜 Li~+电极有较宽的测定范围和较好的选择性,其余都不理想。本文研究以磷酸三丁脂为活性物质制备 Li+~离子选择性电极,电极材料便宜易得,电     

国外离子选择电极的发展趋势

众所周知,离子选择电极是根据能斯特公式求出待测离子活度的一类电化学传感器。它具有选择性、灵敏度高、响应快及测量范围宽等特点,已广泛用于工业、化学、医学、食品、地质、土壤、环保、过程监测和在线监测等方面,尤其是与计算机联用,可提高数据处理能力,若配上流动注射分析,可大大提高分析速度和精度。离子选择电极分玻璃膜、固膜、液膜、修饰电极、酶电极、涂丝电极、ISFET 电极     

PVC膜碘离子选择电极的研制及对Ag~+的测定

以乙基紫与碘离子的缔合物（EVI）为电活性物质研制了PVC膜碘离子选抒电极、以正交试验法[1]确定传感膜的最佳组成．给出了电极响应斜率、线性响应范围、电极对I检测下限以及该电极测定Ag＋下限。     

以多元混配络合物为电活性物的设计思想及初步实验

离子选择电极的制备与应用在六、七十年代得到迅速的发展与普及,成为电分析化学中较为活跃的一个领域。离子选择电极的研究一般包括(1)电极膜材料的选择;(2)电极工作的机理,(3)电极技术的应用。其中电极膜材料一直是离子选择电极研究的核心问题,也是离子选择电极研究领域中最活跃的分枝。 1975年IUPAC〈国际纯化学与应用化学协会〉依据膜电极的响应机理,膜的成份和结构,推荐将离子选择电极分为以下几类:     

涂碳(PVC膜)铊离子选择电极的研制

文献报道了几种PVC膜Tl~ 离子选择电极的制备和性能,本文应用2、3、11、12—四苯基—1、4、7、10、13、16六氧—2、11十八环二烯作为电活性物质研制了涂碳(PVC膜)Tl~ 离子选择电极,并测试了其性能。此电极不需要一般PVC膜电极所用的内参比电极和内参比溶液,具有材料易得、制作简单、使用方便等优点。     

苦酮酸根离子选择电极的制备和应用

以季铵盐和碱性染料为定域体的PVC膜阴离子选择电极人们已经做了大量工作。同时电极亦可制成相应的涂碳PVC膜电极和PVC液态膜离子选择电极。但尚未见制备苦酮酸根电极的报导。本文以三庚基十二烷基碘化铵、乙基紫、结晶紫与苦酮酸生成的缔合物为电活性物质,制备了PVC膜、涂碳PVC膜和PVC液态膜苦酮酸根电极,测试了其电极性能。以     

PVC膜碘离子选择电极的研制

本文以乙基紫阳离子(Ev)和碘离子(Ⅰ)的缔合物(EvI)为电活性物质,以邻苯二甲酸二丁酯(DBP)为增塑剂,以四氢呋喃(THF)为溶剂,研制了聚氯乙烯(PVC)膜碘离子选择电极。用正交试验法对电极传感膜的组分含量进行了试验,通过对正交试验结果进行级差分析,确定了具有最佳响应性能的传感膜的组成。在最佳传感膜组成的条件下,电极的能斯特响应斜率为59mV/pI(22℃)。电极的线性响应范围为碘离子浓度从1.0×10~0mol/L 至1.2×10~(-4)mol/L,电极响应的检测下限为5.0×10~(-5)mol/L 碘离子。电极响应的平均回收率为97%。对电极的各性能参数进行了测试,并对影响电极响应性能的因素进行了讨论。     

迭氮根乙烯膜离子选择电极的研制

迭氮根(N_3~-)离子选择电极,国内外文献中尚未见直接研制的报导。Bottazzini Nicola1970年用AgI和单晶Ag_2S构成的硅酮聚合物膜电极,可以测定Cl~-、Br~-、I~-、IO_3~-、NCS~-和N_3~-等离子。Orion提出用硫化银电极作为指示电极用电位滴定N_3~-离子。笔者用AgI—Ag_2S膜电极,测试10~(-1)M—10~(-5)M的NaN_3溶液,证实该种电报对N_3~-离子有响应,但级差偏低。其实,凡能与Ag~+离子生成难溶银盐的阴离子,在一定条件下     

PVC膜钯离子选择电极的研制

迄今为止,有关钯离子选择电极的报导仅有Sclbona等研制的季胺盐缔合物液膜电极和蒋德华等研制的季胺盐缔合物PVC膜电极。前者线性范围仅一个数量级(10~(-1)～10~(-2)M)。本文发现在含氧酸体系中,将丁基罗丹明B与PdI_3~-络阴离子生成的缔合物作活性物质,可制得性能良好的PVC膜钯离子选择电极。本文研究了电极的制作、性能及初步应     

采用功能高分子活性材料的阴离子洗涤剂电极的研制

采用自制的季铵型功能高分子电活性材料制备阴离子表面活性剂电极,解决了活性物质溶解流失的问题。电极在10~(-3)～1.2×10~(-6)M 范围内具有 Nernst~+响应。选择性、稳定性、重现性等均获得良结果。并可用于实际废水的测定。     

苯甲酸根离子选择电极的研制及应用

苯甲酸及其盐常被用作食品的防腐添加剂。Coetzee等曾用三辛基甲基氯化铵为活性物质制作液膜电极,试验了对苯甲酸等十四种阴离子的响应功能。本文则用三辛基甲基铵盐制作PVC膜苯甲酸根电极,其灵敏度略优于液态膜,并应用于汽酒中防腐剂苯甲酸的测定,获得满意的结果。     

四甘酰双二苯胺PVC膜钡离子选择电极的制备和应用

钡离子选择电极的研制,国内外已有报导。Levins首先报告了用壬基苯氧基聚氧乙烯乙醇(Igepol—CO—880)钡络合物制成的液膜钡离子选择电极;随后Jaber等人以类似材料(Antarex—CO—880)制成了PVC膜钡离子电极,稳定性和寿命有改善,可使用30天,但选择性稍差。Güggi等以N,N,N',N'—四苯基—3,6,9—三氧杂—1,11—二氧代十一烷二胺(即四甘铣双二苯胺)为活性材料,制得PVC膜钡电极,性能     

PVC膜电极对表面活性剂响应的实验研究

在广泛使用表面活性剂的今天,将聚合物离子选择电极用于测量表面活性剂,是一个有实用价值的课题,可望实现对环保工程中的监控和工业流程中的质量控制.人们曾对此进行了大量的工作,但对有些问题的看法至今尚无定论.为此,我们研制了几种膜电极,分别对Cl~-,Ba~(2+)和一系列阴离子、非离子表面活性剂进行测试,比较了各自响应规律的异同点,并从理论上对响应机理进行了探讨.