功能皮革化学品与无废铬污染鞣革的研究

采用铬鞣交联剂进行高吸收铬鞣,铬鞣废液收集回用于特选复鞣剂、加脂剂的复鞣加脂过程,Cr3+被吸收,铬鞣废液一次耗尽在生产工艺中,实现了无废铬污染清洁制革.本文作者以山羊正面服装革生产为例,在优选皮革化学品和配套工艺方面阐明了观点与技术.     

铬鞣废液的有效循环利用

简述了铬鞣废液的循环利用方法及其优缺点;提供了一种新的铬鞣废液有效回用于复鞣的工艺,复鞣废液Cr2O3含量低于0.1g/L,可直接排放,能实现铬鞣废液的封闭循环有效利用。     

聚丙烯酸钠(PAANa)预处理铬鞣废液回用于复鞣工序的研究

将经过聚丙烯酸钠(PAANa)预处理后的铬鞣废液直接循环回用于复鞣工序中,通过考察革中和废液中Cr2O3含量、Cr2O3吸收率等指标优化铬鞣废液预处理和复鞣工艺参数,并与常规铬复鞣工艺相对比。实验结果表明:经过PAANa预处理后的铬鞣废液回用于复鞣工序,Cr与皮胶原结合牢固,不易洗脱,所加工的皮张各项理化指标与常规皮革相比无明显差异。     

锆鞣与利用铬鞣废液复鞣的结合鞣工艺研究

利用废铬液对锆鞣革进行复鞣，用苯多元羧酸处理，并对其影响因素进行了研究。结果表明：废铬液复鞣能明显提高锆鞣革的收缩温度（Ｔｓ）；在适宜条件下复鞣，废液铬含量大大降低，可基本消除对环境的污染；鞣制条件对铬的吸收及成革Ｔｓ均有影响。从而得到了一种经济、有效的处理废铬液的方法。此法既能明显改善锆鞣革的耐湿热稳定性，又能大幅度消除制革铬鞣过程的污染源。     

皮革制造中的环境和生态问题及制革清洁生产技术(Ⅹ)

(接上篇)4.3.5铬鞣的环境影响(1)含铬废物的影响制革中产生的含铬废物主要有三种形式:含铬废水、含铬污泥和削匀、磨革和修边等操作产生的废革屑。铬鞣使用的铬鞣剂的总量中,约83%的量是用于主鞣中,其中约56%的铬被革吸收和固定,27%的铬存在于铬鞣废液中;17%的铬鞣剂用于复鞣中,其中约12%的铬被革吸收和固定,5%的铬存在于废液中。也就是说,约32%铬最终随废液排放。     

应用新交联剂CA的高吸收的鞣制体系

用蛋白酶水解浸灰肉渣，进一步降解至氨基酸（见过去的报告），然后将它转变成相应的醛，以此用作交联剂。此交联剂被命中为CA。 在这次研究中，将此交联剂作为铬鞣的吸收促进剂，用于铬鞣，铬复鞣及植鞣中。铬鞣时，用2％的CA，即可将铬吸收率自67％±1％增为92％±1％，植鞣时应用，也有相似的作用。荆树栲胶吸收率可自86％增至93％。 在改善收缩温度，染色性及物理性能同时也改善了废液。铬鞣及铬复鞣的坯革，比常法的更软。     

一种高吸收铬鞣革铬复鞣方法

研究了甲基磺酸在蓝湿革酸洗-铬复鞣工序中的应用对铬复鞣效果及成革性能的影响,并与常规甲酸酸洗工艺进行了对比。结果表明:在蓝湿革铬复鞣过程中,用甲基磺酸及其钠盐替代甲酸及甲酸钠能有效促进铬在蓝湿革各部位的吸收性能,使铬吸收率由常规工艺的73.6%提高到93.9%,废液中铬浓度降低到175 mg/L左右,提高铬复鞣蓝湿革内铬分布的均匀性,促进鞣后加脂剂等材料的均匀渗透和分布,改善坯革胶原纤维的松散均匀性。     

含铬鞣剂QUIMITAN ABC应用性能

通过对比QUIMITAN ABC、铬粉及含铬鞣剂在主鞣和复鞣中的鞣制性能,测定坯革相应物性.结果表明:QUIMITAN ABC主鞣后的坯革的收缩温度为101.4 ℃,且其坯革物理力学性能高于用6%的铬粉主鞣后的坯革;QUIMITAN ABC主鞣后的废液Cr2O3含量(0.4142 g/L)明显低于用6%的铬粉主鞣后废液Cr2O3含量(1.9481 g/L),用QUIMITAN ABC主鞣有益于清洁化生产;在Cr2O3含量相同的情况下,用QUIMITAN ABC复鞣的坯革在增厚率、柔软度、物理力学性能等方面都要好于含铬鞣剂及铬粉复鞣的坯革.     

无甲醛双氰胺及三聚氰胺树脂功能表征

采用无水合成方法将三聚氯氰分别与双氰胺、三聚氰胺聚合得到水溶性白色粉末状复合物的氨基树脂。将两种氨基树脂分别应用于牛皮主鞣和复鞣之中,发现三聚氰胺树脂具有较好的鞣性,成革状况良好。两种树脂用于复鞣对减少铬鞣废液中的铬含量有积极作用,并且使皮革拥有良好的物理力学性能。     

制革废水循环利用生产山羊服装革工艺研究

本文对浸灰废液、铬鞣废液循环利用法生产山羊服装革进行了试验研究。重点研究了浸灰废液、铬鞣废液循环利用技术和与之配套的复鞣、加脂工艺技术。结果表明,废液循环利用技术用于山羊服装革的生产,既可节约原材料,降低成本,大大降低污水处理设备的压力,又能生产出高质量的山羊服装革。     

鞣制清洁生产技术的研究进展

本文简要介绍了铬鞣法的不足，概述了清洁化铬鞣技术中的高吸收铬鞣技术、少铬鞣法和无铬鞣法的研究动态和发展状况，最后对鞣制清洁生产技术进行了展望。     

高吸收清洁化铬鞣技术

铬鞣法是目前制革工业中最成熟、产品质量最可靠、成本最低的鞣革方法,但是由于铬鞣带来的污染。限制了其使用。本文综述了几种高吸收清洁化铬鞣技术,能有效地促进铬的吸收,减少废液中铬的含量,符合清洁化生产的要求,促进了皮革工业的可持续发展。     

不同复鞣革热解性能TG-DSC分析

皮革在高温下的热解特性与其耐热性、抗燃性两项指标密切相关。本论文选取六种复鞣剂,分别采用常规复鞣工艺对削匀牛蓝湿革进行复鞣;再通过TG-DSC热分析连用技术对各复鞣革样及对比样热解性能进行分析,实验可获得皮革的热解过程特性参数:温度区间、时间范围以及热解过程中的吸热量。结果表明:各复鞣革样起始分解温度均较对比样有所降低,各复鞣革中铬复鞣革热失重达10%时的温度最高,为267.7℃;有机磷复鞣革分解吸热量最大为250.8 J/g,分解残余碳量仅次于铬鞣革;其他各种复鞣革热解特性参数也各不相同。     

利用甲壳胺和海藻酸钠处理染整废水

介绍了联合使用甲壳胺和海藻酸钠处理染整废水的处理方法。在含酸性铬蓝K染料的废水中分别加入甲壳胺和海藻酸钠的水溶液后,把二种溶液混合。由于带正电的甲壳胺和带负电的海藻酸钠相互沉淀而使染料与废水分离。实验结果表明,甲壳胺和海藻酸钠的添加量、添加比例、处理温度、pH值、处理时间等因素对废水脱色均有影响。     

木质素磺酸钠用作铬鞣助剂的研究

研究了采用木质素磺酸钠（木钠）作为铬鞣助剂的可能性。从蓝湿革的Cr2O3含量、废液的Cr含量和坯革的物理性能等方面考察了木钠的助铬鞣效果。结果表明,提碱后加入木钠可以提高皮胶原的铬吸收率,有效减少废液中铬的排放量,同时增加蓝湿革的收缩温度、厚度和紧实度。木钠助铬鞣的最佳工艺为：铬粉6.0%,转动2h;提碱至pH3.8～4.0;木钠1.0%,转动1h;升温至40℃,转动2h;出鼓,搭马静置24h。     

制革污泥及施含铬污泥土壤中铬含量测定方法的研究

对浓H     

氧化法处理铬饼回收利用的研究

猪革屑分别经氧化镁和蛋白酶处理得到明胶、水解蛋白质和铬饼。经分析 ,铬饼含有 8% - 10 %的Cr2 O3和约 5 6 %的有机物。对铬饼的处理方法及回收利用进行研究。将铬饼溶解于所含有机物质量2 0倍的浓硫酸中。加入其质量 2 .3倍的重铬酸盐和 0 .2倍的蔗糖 ,在沸腾情况下反应 75 - 80min ,得到pH值约为 0 .5的铬液。用氢氧化钠或碳酸钠调pH值至 2 .5左右。滤出溶液中少量油类物质后直接鞣革。试验结果表明 :这种方法简单易行 ,制得的鞣液具有鞣性稳定、内含蒙囿剂的特性。     

铬鞣助剂OXD-I的应用工艺优化及高吸收铬鞣机理研究

通过改变OXD-I铬鞣助剂的应用工序、用量、提碱终点的pH值以及铬鞣剂用量等应用条件,对OXD-I的应用工艺进行了优化。进而研究了OXD-I助剂与皮胶原、铬鞣剂间的相互作用以及OXD-I助鞣的革坯的铬结合牢度,探讨了OXD-I的高吸收铬鞣机理。结果表明,OXD-I助剂的优化工艺为:2%的OXD-1在铬鞣前加入,KMC铬鞣剂用量为5%,鞣制终点pH值控制在4.0左右;废液中Cr2O3可降至0.18g/L,铬吸收率达到97.0%。革坯染色性能优良,丰满性良好,其抗张强度、撕裂强度均能明显高于普通铬鞣革;OXD-I的高吸收机理为:OXD-I助剂先与胶原上的活性基团发生化学反应,将羧基、羟基以及胺基等基团引入胶原纤维上。在鞣制过程中,助剂上羧基与胶原侧链羧基等共同与三价铬配位,形成了交联配位结合、单点配位结合以及环状螯合等不可逆结合,这些协同作用使OXD-I助剂具有很强的助铬吸收能力。     

含铬废水的防治、利用和处理

简要分析了传统铬鞣法（含铬复鞣）所带来的污染，综述了含铬废液的防治和循环利用方法及其优缺点，并简述了六价铬的处理方法。     

大分子铬鞣助剂ECPA的高吸收铬鞣机理研究

通过研究大分子铬鞣助剂ECPA与皮胶原、铬鞣剂间相互作用以及ECPA助鞣的革坯铬结合牢度,探讨了ECPA的高吸收铬鞣机理.结果表明,ECPA助剂先与胶原上活性基团发生化学反应,将羧基、羟基以及氨基等基团引入胶原纤维上.在使用过程中,助剂中多种官能团与胶原及三价铬配位,使胶原对Cr3＋的结合量,结合牢度提高,这些协同作用是铬鞣助剂ECPA助鞣能力强的关键.