多氯代二苯并呋喃定量结构性质关系的研究

基于定量结构-性质相关(QSPR)研究多氯代二苯并呋喃化合物的性质具有重要意义。采用分子电性距离矢量(MEDV)表征135个多氯代二苯并呋喃化合物(PCDFs)的分子结构,运用多元线性回归(MLR)技术,同时采用逐步回归结合统计检测筛选模型变量,建立PCDFs的气相色谱保留指数(RI)、正辛醇/水分配系数(LogK_(ow))、基于2种色谱条件下的2组气相色谱保留时间与MEDV的QSPR模型,模型的线性相关系数均在0.8971～0.9963之间。继用留一法和外部样本检验模型稳定性能。结果:所建QSPR模型的稳定性和预测能力良好。     

多氯代二苯并呋喃(PCDFs)光解性质的量子化学研究

多氯代二苯并呋喃(PCDFs)是持久性有机污染物之一,其光化学降解是其主要的环境降解途径,本文是采用量子化学方法对PCDFs光解性质进行研究。本文采取AMl半经验量子化学计算方法计算了所有135种PCDFs的生成热和前线分子轨道能量,据此讨论了PCDFs分子光激发和还原脱氯难易程度与分子结构之间的关系。结果表明生成热可以成功解释PCDFs在水相中随着分子氯取代数目增加而光解速率降低的规律,而前线分子轨道能则可以解释正构烷烃溶剂中随氯原子取代数目增加而还原脱氯在降解机理中越占主导地位的规律,从而从量子化学的角度为实验结果提供了理论解释。     

多氯代二苯并呋喃QSRR的拓扑量子方法研究

由于分子邻接矩阵能很好地表征分子的结构,以多氯代二苯并呋喃中不同的分子碎片实测的第一电离能为主元,构建分子的拓扑邻接矩阵,解得其特征根,参照分子轨道(MO)的概念。指定其中2个特征根为分子轨道的前线轨道HOMO,运用多元线性回归法,将矩阵特征根HOMO和分子体积作为参数,对多氯代二苯并呋喃在三种不同固定相中的色谱保留指数(RI)和相对保留时间(RRT)作相关分析,其相关系数都在0．968以上。所得方程的良好相关性,说明该方法合理、有效。     

分子距边矢量结合神经网络法预测二(口恶)(口英)类化合物PCDFs的logKow值

采用以基团间距离、边数为基准的分子距边矢量作为二口恶口英类化合物多氯代二苯并呋喃(PCDFs)的分子结构描述符,结合反向传播人工神经网络方法建立了PCDFs的正辛醇/水分配系数(logKow)与分子结构描述符之间的定量关系模型.结果表明,所采用的结构描述符对于分子结构具有很好的区分能力,所建立的模型对于校验样本的预测精度较高.利用所得模型,对文献尚未报道logKow实验值的其他所有85种PCDFs给出了预测值.     

分子电性作用矢量预测多氯代苯并呋喃Ah受体结合能力

首先用分子电性矢量(MEIV)表征多氯代苯并呋喃(PCDFs)136种同系物的结构,再用多元线性回归方法建立多氯代苯并呋喃(PCDFs)Ah受体的结合能力与分子电性矢量之间的定量关系(QSAR)模型,两者的相关性较显著,(n=26,R=0.925,SD=0.570,F=15.210)。此外先用逐步回归方法(SMR)从该...     

多氯代二苯并呋喃(PCDFs)在不同色柱上气相色谱保留行为的QSRR研究

提出键参数f_i,在此基础上定义分子键连接性指数F=sum from i=1 to m(f_i)~(1/2)。考虑到氯原子的个数和位置的影响,引入距离指数L将F修正,得到修正的连接性指数F_X=F L~(-.5)。F_X具有很强的结构选择性,且与多氯代二苯并呋喃(PCDFs)在不同色柱上(DB-5,SE-54,OV-101)气相色谱保留指数(RI)和保留时间(RRT)具有良好的相关性。用该模型预测了135个PCDFs化合物的色谱保留数据,预测能力优于文献。该模型还具有物理意义明确,计算简便的优点。     

分子距边矢量结合神经网络法预测二(口恶)(口英)类化合物PCDFs的logK_(ow)值

采用以基团间距离、边数为基准的分子距边矢量作为二(口恶)(口英)类化合物多氯代二苯并呋喃(PCDFs)的分子结构描述符,结合反向传播人工神经网络方法建立了PCDFs的正辛醇/水分配系数(logKow)与分子结构描述符之间的定量关系模型。结果表明,所采用的结构描述符对于分子结构具有很好的区分能力,所建立的模型对于校验样本的预测精度较高。利用所得模型,对文献尚未报道logKow实验值的其他所有85种PCDFs给出了预测值。     

量子化学参数用于脂肪族化合物分配系数的QSPR研究

采用ChemOffice 8.0中的MOPAC-AM 1量子化学方法计算149种脂肪族化合物的6种量子化学参数,取142个化合物作为样本集,用多元逐步回归分析法建立定量结构相关(QSPR)模型.模型能预测好脂肪族化合物的正辛醇/水分配系数(logP).logP平均误差为0.176个对数单位,模型的稳健性检验结果表明,模型中自变量无相关关系,残差呈正态分布.预测7个样本以验证模型,表明该模型的预测能力较好.     

多氯代二苯并二E Ying降解性的量子化学初探

采取半经验的量子化学计算方法研究了所有75种多氯代二苯并二E Ying（PCDDs)的生成热和前线分子轨道能量。从还原脱氯和光激发难易的角度考察了PCDDs的降解性和结构之间的关系。研究发现氯取代数少、尤其是侧位（2－、3－、7－和8－）氯取代数较少的PCDDs更能降解。     

分子距边矢量结合神经网络法预测二E Ying类化合物PCDFs的logKOW值

采用以基团间距离、边数为基准的分子距边矢量作为二EYing类化合物多氯代二苯并呋喃（PCDFs)的分子结构描述符，结合反向传播人工神经网络方法建立了PCDFs的正辛醇／水分配系数（logKow)与分子结构描述符之间的定量关系模型。结果表明，所采用的结构描述符对于分子结构具有很好的区分能力，所建立的模型对于校验样本的预测精度较高。利用所得模型，对文献尚未报道logKow实验值的其他所有85种PCDFs给出了预测值。     

量化参数对脂肪醇的-lgSw、lgKow的QSPR研究

基于多元线性回归技术发展了对脂肪醇在298K下的水溶性作出精确估计的定量结构-性质关系。通过从头算分子轨道理论得到描述脂肪醇分子的结构描述符,如Ehomo,Elumot C-O键上碳原子电荷Qc。在HF／6-31g(d)水平下对脂肪醇分子进行全几何参数优化从头算。Qc容易获取,表征了醇分子同分异构体之间的结构差异。多元回归分析结果表明醇分子的-lgSw、lgKow都随分子所含碳原子数N的增加而增加,随着C-O键上碳原子电荷Qc的增大而减小,复相关系数均在0．99以上。从头算所得的量化参数Qc用于与脂肪醇的水溶解性关联优于分子连接性指数。     

拓扑距离特征指数对多氯联苯的QSPR研究

根据分子拓扑理论,提出1种新的多氯联苯(PCBs)化合物分子中,顶点原子(基团)点价值δ_i的计算方法,据以构建分子的结构参数——拓扑距离特征指数(TDEI);同时考虑分子体积以及氯原子在苯环上的位置和数目对PCBs性质的影响,引入分子体积参数(V_R)和基团定位指数(D),然后,采用多元线性回归法,分别建立了PCBs的正辛醇-水分配系数(lgK_(OW))和水溶解度(-lgS_w)的定量结构-性质相关模型,其相关系数分别达到0.9972和0.9730,均优于前人的工作。利用模型预测另外7个PCBs分子的lgK_(OW)和-lgS_W,预测值与实验值的一致性令人满意。     

基于改进TLSER模型的定量结构-疏水性关系

针对理论线性溶剂化能关系模型中氢键碱度的描述进行了改进,应用于一类结构独特的多环七碳化合物及其衍生物的定量结构－疏水性关系的研究中,取得了较为满意的结果。     

脂肪胺类化合物脂水分配系数的QSPR研究

用16种脂肪胺类化合物HF/6-31G**,HF/6-311G**,DFT-B3LYP/6-31G**和DFT-B3LYP/6.311G**全优化计算结构参数:分子最高占用和最低空轨道能(EHOMO和ELUMO),分子次最高占用和次最低空轨道能(ENHOMO和ENLUMO),分子总能量(ET),氢原子所带的最高正电荷(qH+),最负原子的静电荷(q-),分子偶极矩(μ)和分子体积(V),对它们的脂水分配系数(lgKOW)分别进行定量构效关系(QSPR)研究.结果表明:脂肪胺的lgK与分子最低空轨道能(ELUMO),分子的总能量(ET)和分子偶极距(μ)的相关性较好,成功地建立了lgKOW的QSPR方程.特别是基于B3LYP/6-311G**基组建立的方程具有更好的[[预]能力,并通过VIF值和t值对其稳健性进行了检验,结果良好.     

用量子化学参数预测烯烃聚合物热容变化

在B3LYP/6-31G(d)水平上对烯烃聚合物单体进行密度泛函理论计算,得到2个量子化学参数,即分子的等容摩尔热容(Cv)和偶极矩(μ),并用来预测烯烃聚合物在玻璃化转变温度的热容变化(Cp,change).从训练集用逐步线性回归方法得到的、物理意义非常明确的结构与性能定量关系模型由测试集进行检验.预测值与实验值的相关系数为0.937.这结果表明由这些量子化学参数所建立的关于性能Cp,change的定量关系模型能用于聚合物Cp,change值的预测,这也证明了量子化学参数能在聚合物结构与性能定量关系研究中能起重要作用.     

量子化学方法预测多氯联苯(PCBs)的色谱保留值及理化性质

采用AM1半经验算法,计算了多氯联苯（PCBs)所有209种可能分子结构的6种量子化学参数－分子平均极化率（α）,偶极距（μ）,分子最高占据轨道能（Ehomo),分子最低未占据轨道能（Elumo),分子中氢原子的量正形式电荷（qH^ )和分子中原子的最负形式电荷（q^-),在此基础上依据理论线性溶解能相关模型（TLSER）,通过正向逐步多元线性回归方法建立了PCBs气相色谱保留值参数（RRT）和两种理化性质－水溶解度（－logSw),正辛醇／水分配系数（logKow)的定量预测方程。检验结果表明：方程相关性显著,精度较高,物理意义明确。     

用薄层土蒸发数据计算获得萎蔫含水量和高基模吸力段持水曲线

本研究对薄层土的含水量和薄层土所含水分的蒸发率的关系进行了理论分析 ,并在实验室测定了砂土、壤土、和粘壤土的薄层样品的水分蒸发过程。蒸发率迅速降低时的转折含水量被与压力锅法测定的萎蔫含水量相联系。薄层土蒸发数据还被用于计算高吸力段的持水曲线。vanGenuchten持水曲线模型经修改后可以很好拟合所计算的持水曲线数据