银焊条中银锌铜的络合滴定法

1.前言 在液态时,银与铜、锌等其他金属互溶,形成许多合金。此种银焊条就是一定比例的纯银、纯铜、钝锌在液态时互溶形成的合金。 该合金由于银元素的存在对于测定锌钢元素都有严重干扰,虽然用硫脲能掩蔽Ag~+(硫脲与Ag~+生成Ag[SC(NH_2)_2]_3~+),通过试验,当大量硫脲存在时终点拖长,导致误差增加。我参考有关资料,将样品溶解后,加稀盐酸沉淀银(AgCl↓)与锌铜分离,从而消除了银     

二苯碳酰二肼分光光度法测定磁性材料中的铬(Ⅵ)

在硫酸介质中,二苯碳酰二肼可与铬(VI)发生显色反应生成紫红色的络合物,该络合物在540 nm波长处有最大吸收峰,由此建立测定磁性材料中铬(VI)含量的分光光度分析方法。本文对测定波长、显色pH值、显色剂用量以及显色时间等实验条件进行优化,在最佳实验条件下,络合物在540nm处的吸光度值与铬(VI)的浓度在0～0.3mg/L范围内呈良好的线性关系,其线性方程为A=0.839C-0.0048(c∶mg/L),相关系数r=0.9999;检出限为3.85×10~(-4)mg/L,回收率为94%～105%。采用碱浸煮方法提取磁性材料中的铬(VI),并用该方法对样品中铬(VI)的含量进行测定,并与SGS测得的结果进行对比。结果表明,该法的测定结果与SGS测得的结果相一致。该方法具有操作简便、快捷的优点,用于磁性材料中铬(VI)的测定,所得结果令人满意。     

J55钢在气液双相流NaCl溶液中的腐蚀行为

采用动电位极化曲线、电化学阻抗谱(EIS)和显微组织分析等研究了气液双相流条件下Cl~-对J55钢腐蚀行为的影响。结果表明:在NaCl质量浓度为35 g·L~(-1)的气液两相流中,初期J55钢的腐蚀速率减小,24 h后腐蚀速率增大,到48 h时腐蚀速率基本稳定;J55钢在不同Cl~-浓度溶液中腐蚀时,临界电位为—0.4 V,在该电位以下,当NaCl质量浓度小于35 g·L~(-1)时,随着Cl~-浓度的增大,腐蚀速率增大,当NaCl质量浓度高于35 g·L~(-1)时,随着Cl~-浓度的增大,腐蚀速率减小;在临界电位以上,腐蚀速率随Cl~-浓度的增大而增大;J55钢在含Cl~-的溶液中腐蚀时,存在一个与临界Cl~-浓度对应的腐蚀速率极大值,而且临界Cl~-浓度随电位的升高而增大。     

双最大吸收波长—铬黑T光度法测定天然水镁（Mg^2＋）

地面水和地下水通常都含有浓度不等镁(Mg~(2 ))而海水Mg~(2 )含量比钙高2-3倍,Mg~(2 )主要是含碳酸镁的白云岩及其它岩风化溶解产物。镁盐是水质硬化的主要因素。Mg~(2 )在pH10介质中能与铬黑T反应生成紫红色络合物,溶液由兰色变红色。本文在此显色基础上利用悬浮液光学理论研究兰、红色最大吸收双波长光度法。该方法对测定Mg~(2 )有很好灵敏度,且此法简单快速,Mg~(2 )是光谱曲线稳定,干扰易排除。     

ICP-MS测定银的干扰现象分析与方法建立

针对样品采用恒温电热板加热,王水或三酸(HF+HNO3+HClO4)敞口分解地质样品,电感耦合等离子体质谱法测定银时各种干扰会严重影响测定结果准确性的情况,讨论了质谱法测定银时的可能干扰源、干扰程度,并通过实验表明了109 Ag受干扰较小、Nb和Zr对其干扰有规律性等特点,适合采取离线校正。通过分析土壤、水系沉积物系列国家标准物质,测试值均与标样推荐值吻合,检出限与精密度都达到地质样品测试标准,建立了敞口王水或三酸分解样品、电感耦合等离子体质谱法准确测定银的方法。该方法的建立为敞口酸熔ICP-MS准确测定银,及包括银在内的多元素连续测定提供了有力依据,适合大批量样品的连续测定。     

重水中微量阴离子的离子色谱分析

研究了用离子色谱法测定重水及普通水中微量阴离子的问题。确定了测定重水中微量F~-、Cl~-、NO_3~-、SO_4~(2-)离子的色谱条件。实验结果显示,选用单淋洗剂可较好地分离重水中的F~-和Cl~-,双淋洗剂不能分开重水中的F~-和Cl~-。本方法对重水中F~-、Cl~-、NO_3~-和SO_4~(2-)的测定下限分别为0.001、0.003、0.012、0.011mg/L;相对标准偏差分别为0.019%、0.029%、0.028％、5.44%。采用直接进样分析。既能满足重水中微量阴离子分析的需要,又简化了操作,节省了样品。     

导数恒能量同步荧光光谱法快速检测蔬菜及谷物制品中的苯并(α)芘

结合导数恒能量同步荧光扫描技术,采用标准加入法定量检测,导数基线校正法处理数据,建立了一种蔬菜及谷物制品中苯并(α)芘的荧光快速检测方法。一般样品仅需简单超声萃取,深色蔬菜及在370 nm左右有干扰峰的谷物制品也只需增加微波皂化步骤,即可进行光谱扫描。对实际样品高(10μg/kg)、中(5.0μg/kg)、低(1.0μg/kg)浓度的加标回收率在84.2%~103.2%之间,方法重现性好,各类样品的检出限为0.17~0.55μg/kg,标准加入法工作曲线线性范围为0.034~50μg/L。该方法样品前处理简单,无需复杂的纯化分离步骤,适用于蔬菜及谷物制品中苯并(α)芘的快速分析测定。     

抗心律失常药丙吡胺的分光光度测定新法

建立了一种用于抗心律失常药丙吡胺的分光光度测定新法。此法基于下述4个步骤:(1)丙吡胺分子中的氮原子能与过量四苯硼钠(Ph_4B~-Na~+)定量反应生成沉淀;(2)滤液中余量的四苯硼钠(Ph_4B~-Na~+)负一价大阴离子(Ph_4B~-)与Cu~+-2,9-二甲基-1,10-菲罗啉(正一价大阳离子)螯合物生成缔合物;(3)这黄色的缔合物经异戊醇定量地萃取;(4)在最大吸收波长470纳米处相对于参比溶液测定吸光度。在最佳条件下,校正曲线的线性关系良好,线性回归系数R2=0.9991,遵守比尔定律的浓度范围是0~2×10~(-4) mol/L的,丙吡胺。此法用于丙吡胺模拟注射液的测定,其标准加入的回收率范围为99.76%~100.66%,日内和日间变异系数分别是0.25%和0.42%。测定3×10~(-4) mmol的Ph4B-时,■2×10~(-4) mmol量的Na~+,K~+,Ag~+,Mg~(2+),Zn~(2+),Co~(2+),Cd~(2+),Al~(3+)及■5×10~(-5)mmol量的Ca~(2+),Sr~(2+),Ba~(2+),Fe~(2+),Fe~(3+)和■5×10~(-4) mmol量的Cl~-,NO_3~-不干扰。而■5×10~(-5) mmol量的Cu~(2+)能抢夺Cu+-2,9-二甲基-1,10-菲罗啉螯合物中的2,9-二甲基-1,10-菲罗啉,从而有干扰,但加入盐酸羟胺将Cu2+还原成Cu+,即可消除此干扰。本法简便,可靠,未见国内外报道。     

标准加入法测定水中的硼

性能良好的BF_4~-离子选择电极(上海冶金所制备)的出现给硼的测定提供了新途径。试液不需离子交换分离,直接氟化测定。含硼水样以氢氟酸酸化(～1.5％),加热剂沸,冷却后以3M NH_3·H_2O调pH值为4.5后,定容,以BF_4~-电极指示,标准加入法测定。本法可测定卤水中>100 ppb的硼。大量的K~ 、Na~ 、Li~ 、Ca~(2 )、Mg~(2 )、Cl~-、SO_4~(2-)和适量的Fe~(3 )、Al~(3 )、CO_3~(2-)、NO_3~-、Br~-无显著影响;可用AgCl粉末或Ag_2SO_4液消除I~-的干扰。本方法回收率在93—105％,变动系数3％。以定量制备的氟硼酸钾溶于HF中,稀释后以3MNH_3·H_2O中和到pH值为4.5,定容制得BF_4~-标准溶液,贮于塑料瓶中,至少可稳定一周。     

Cl~-浓度对Q235钢在含有硫酸盐还原菌的溶液中腐蚀行为的影响

原油储罐沉积水中含有大量Cl~-离子和硫酸盐还原菌(SRB),通过采用开路电位(OCP)、交流阻抗测试技术(EIS)、塔菲尔极化曲线等电化学方法,研究了在不同浓度Cl~-溶液中,硫酸盐还原菌对Q235钢腐蚀的影响规律。试验表明:Cl~-浓度对Q235钢在SRB中腐蚀行为影响显著,当溶液中Cl~-含量低于50 g/L时,随着Cl~-含量增加,Cl~-与SRB协同作用,促进了SRB对Q235钢的腐蚀,Q235钢腐蚀速度加快;而当Cl~-含量高于50 g/L时,盐浓度升高抑制了硫酸盐还原菌的生长,Q235腐蚀速率随Cl~-浓度增加而降低。     

耐纯碱腐蚀金属中微量钙的原子吸收分析法

利用自制设备对耐蚀材料(含 Ni40%,Fe28%,Cr20%,Mo10%)中,微量钙(0.0x%)的测试,其基体元素对测定均产生干扰,尤以镍影响最大。以铜试剂分离主体元素的方法,并加入氯化锶进行增感。在六个样品中,其回收率由76%～100%不等,而当滤液中镍量残留超过1毫克/毫升时有干扰。仪器测试条件为:波长422.7毫微米;狭缝10微米;灯电流3毫     

分光光度法（硫脲还原法）测定矿石及冶金渣中钼含量

M o5＋与硫氰化物作用,生成红色的络合物,颜色深浅与M o5＋含量呈线性正相关,借此进行钼的比色测定。Cu2＋和Fe3＋同时存在,对钼的硫氰化物生成有催化作用。此时,Cu2＋与硫脲生成无色络合物,Fe3＋在Cu2＋的催化下,被硫脲还原为Fe2＋,Fe3＋和Cu2＋对钼的红色络合物无干扰。方法用于矿石和冶金废渣样品分析,测定值的相对标准偏差（n＝6）在0.19％～8.6％之间,回收率在95％～105％之间。实验结果表明该方法具有灵敏度高、定性和定量准确等特点,解决了 Fe3＋和 Cu2＋在分析比色时干扰问题。此方法的原理为2M oO42－＋2CS （NH2）2＋10CNS－＋10H＋＝2[MoO（CNS）5]2 －＋2CS（N2 H3）＋6H2 O     

盐酸浸提-水为载流-原子荧光光谱法快速测定谷物中痕量镉

建立了原子荧光光谱法快速测定大米、小米、面粉等谷物中痕量镉的方法。采用高浓度盐酸快速振荡浸提镉后直接定容的前处理方法,测定时改变了传统以稀酸为载流的作法,采用水为载流的断续流动进样方式。比较了盐酸浸提和湿法消解两种样品处理方式,考察了盐酸介质浓度、硼氢化钾浓度、镉增敏剂用量及共存离子的影响等。结果表明,盐酸浸提10min即可完成处理,较湿法消解快速。水为载流断续流动进样方式可行,能够消除管路中的记忆效应,节省大量优级酸试剂和硼氢化钾用量。镉对盐酸介质浓度要求较高,在2.5%～4.5%(体积分数)的盐酸浓度范围内有较高的信噪比。使用镉增敏剂可将镉的荧光信号提升3倍以上。试液中Cu~(2+)、Pb~(2+)干扰较为严重,100μg/L以上的Cu~(2+)、50μg/L以上的Pb~(2+)对镉产生负干扰。盐酸浸提方法从处理样品到测定,无需转移操作,简单快速减少样品污染。方法检出限为0.75μg/kg,相对标准偏差在5%以内,经标准物质和实际样品验证,方法适合谷物类样品中镉的快速测定。     

样品加入法分析镀铬废水中的六价铬

本文简单介绍了笔者用加入法分析废水中的六价铬的方法;该方法可较好的消除基体干扰减少预处理环节,加快分析速度,提高回收率,还具有简单、快速等优点。铬是生物体所必需的微量元素之一,但浓度高时却有毒,一般认为,铬的毒性与其存在的价态有关,六价铬的毒性比三价铬高100倍,而且六价铬更易为人体吸收且在体内能蓄积。因此,准确测定水体中六价铬含量,在环境保护中有非常重要意义。在环境监测中,六价铬的测定一般采用二苯碳酰二胼分光光度法,利用标准曲线计算出样品中六价铬含量,但这种方法回收率较低,结果不甚理想。笔者改用样品加入法。将不同已知体积的样品溶液分别加入到已知含量的等份等量的标准溶液中,形成总体溶液（标准溶液 样品溶液）系列,然后利用六价铬在酸性溶液中;与二苯碳酰二胼显色反应,在其最大吸收波长540nm处测定其吸光度,求得样品加入体积与总体溶液光度值的关系曲线,进而得出样品中六价铬的浓度,该法更好地消除了基体干扰,减少了样品预处理环节,同时提高了加标回收率,方法简单、加速,结果令人满意。     

原子吸收光谱法连续测定镉镍电池电镀液中锌铜铁

用空气-乙炔火焰原子吸收光谱法进行航天空间卫星电源系统镉镍电池电镀液中锌钢铁的连续测定。该方法具有很好的灵敏度,选择性和重现性好,干扰少等优点。连续测定样品的相对标准偏差小于1.0%(n=10)。标准加入回收率均在97.00%-103.00%(n=5)范围内,方法的精密度和准确度完全适用于航天空间卫星电源系统镉镍电池电镀液中锌铜铁的生产控制分析和样品系统分析。     

荧光光度法选择性测定水样中痕量镉的研究

本文研究了镉 (Ⅱ ) 8 羟基喹啉 5 磺酸 溴代十六烷基三甲胺体系测定痕量镉的荧光分析方法。Cd(Ⅱ )与 8 羟基喹啉 5 磺酸 (HQS)在强碱性条件下能选择性地形成稳定的配合物 ,发射较强的荧光 ,激发波长和发射波长分别位于 394nm和 5 2 0nm。在溴代十六烷基三甲胺 (CTMAB)表面活性剂存在时 ,络合物的荧光强度显著地增强。在碱性条件下 ,CTMAB浓度为 3× 1 0 3mol/L时 ,镉 (Ⅱ )的浓度在 4 3× 1 0 9～ 6 0× 1 0 6 mol/L范围内线性关系良好 ,检出限为 4 3nmol/L。应用本方法测定生活及环境水样后 ,共加标回收率为1 1 7 1 %～ 1 2 1 8%。本方法操作简便、选择性好、准确度高 ,可直接应用于水样品中镉含量的测定 ,结果令人满意     

从废旧退镀溶液中回收金属白银

不合格镀银层的退除方祛,国内外一般用的是硫酸-硝酸型,即硫酸19份,硝酸1份(体积比)。此法简便易行、方法可靠,但是一些大中型工厂,往往将废旧退银液倒入下水道,而这些废退银液中金属银离子(Ag~+)的含量一般都较高。这样,大量白银被浪费,不利于提高经济效益,如果在废退银液中加入大量卤族元素,都可生成沉淀,如加氯化物能与银离子生成氯化银沉淀,即:Ag~+Cl~-→AgCl↓此后再做其它处理可得到不同纯度的银。     

离子色谱法测定Na_3PO_4·12H_2O中的杂质Cl~-和SO_4~(2-)的含量

建立了一种用离子色谱法同时测定Na_3PO_4·12H_2O中的Cl~-和SO_4~(2-)的分析方法。该方法采用分离时间20min,分离度为3.02的Metrosep A Supp 4 250/4.0型色谱柱,柱温为35℃,流速为0.8mL/min。两种离子的标准曲线的相关系数达到了0.9999。Cl~-和SO_4~(2-)的稀释液的测定结果的相对标准偏差分别为1.02%,2.26%;检出限分别为0.010mg/L,0.011mg/L;加标回收率分别96.0%,94.0%。与HG/T 2517-2009中Cl~-和SO_4~(2-)的测定方法相比,该方法的相对误差仅为分别为2.78%和0.00%。因此,该方法具有较高的精密度和准确度,且分析时间短,方法简单,可作为缓蚀阻垢剂Na_3PO_4·12H_2O中的Cl~-和SO_4~(2-)含量分析的常规方法。     

二苯偶氮羰酰肼分光光度法测定微量铜

研究Cu~(2+)-DPCO-CTMAB显色反应条件,建立测定微量铜的新方法。络合物的最大吸收波长位于450nm,摩尔吸光系数为3.64×10~4L/mol/cm,在25mL溶液中,铜质量在0～35μg范围内符合比尔定律。以氟化钠、盐酸羟铵和柠檬酸作掩蔽剂消除Fe~(3+)、V~(5+)、Ni~(2+)等干扰。实际样品分析结果的相对标准偏差不大于3.8%,加标回收率为96.6%～104.4%。     

测定矿泉水中的氯离子和硫酸根离子

建立用单柱阴离子色谱测定矿泉水中的氯离子和硫酸根离子的方法。采用NJSA-4A阴离子交换柱、0.35mmol/L NaCO_3和0.05mmol/L NaHCO_3混合溶液为流动相、电导检测器在13min内完成矿泉水中Cl~-和SO_4~(2-)的测定。该法具有良好的线性相关性和重复性(相对标准偏差小于1.92%),回收率为96.6%～100.4%。方法简便实用,用于实际样品分析,所得结果令人满意。