丁二烯调聚产物在合成香料中的应用

以丁二烯为起始原料，经加工合成1，5，9-环十二碳三烯，再进一步工加工，可得到环十二醇、环十二酮、环十二单烯等。以这些大环化合物为基础，可合成一系列有价值的合成香料。丁二烯调聚，可合成1，5，9-环十二碳三烯，该化合物进一步加工处理，可合成环十二酮、环十二醇、环十二单烯。从这些化合物出发，可合成各种大环化合物。按其香气特点来说，大致有麝香、木香、龙诞香，有个别化合物还有花香或混合香型，这些香型对香料工业有着十分重要的作用。随着我国石油化学工业的发展，展望未来，将给这些香料提供较为廉价的原料。一、产品一般…     

尼龙8和尼龙12的原料

最近,人们对六个碳以上的环化物如1,5-环辛二烯、环辛烯、环辛烷、4-乙烯环己烯、1,3-环辛二烯、1,5,9-环十二烷三炔等开始予以重视。这一炎化合物可以由丁二烯诱导成为中门体,用来生产尼龙、模型塑料、遮盖剂、粘着剂、合成润滑剂、高能量燃料等。利用这些环化物的可能性,在它们可以:(1)裂环氧化成为8和12个碳的二元酸。(2)生成辛内酰胺和相当于具有12个碳的内酰胺。     

丁二烯为原料合成大环类香料

丁二烯是石油催化裂解副产的碳四馏分中最重要的C4烯烃,它可自碳四馏分往萃取分离获得,也可由丁烷和丁烯脱氢制得。丁二烯最重要的用途是用于合成橡胶。另一重要用途是先直接三聚成为环十二碳三烯,再经控制性选择加氢成为环十二碳单烯,如经彻底加氢则成为环十烷,后者经催化氧化得到环十二醇,如若继之催化脱氢便成为环十二酮。制得一系列更富利用价值的中间体。     

丙烯生产过程中丙炔、丙二烯的脱除

1 丙炔、丙二烯的脱除方法 石油烃裂解分离得到的碳三馏分中通常含有丙炔(又称甲基乙炔,英文缩写MA)和丙二烯(PD)1.0～3.5mol％。若采用毫秒炉高温超短停留裂解工艺,NA、PD的含量甚     

十二烷基三乙氧基硅烷的合成工艺研究

以1-十二碳烯和三乙氧基硅烷为原料,在铂催化下通过硅氢加成反应制得十二烷基三乙氧基硅烷.研究了反应温度、反应时间、催化剂类型、用量和原料的配比对合成产物收率的影响,确立了最佳合成条件:三乙氧基硅烷和1-十二碳烯的量比之为1.05,反应时间为1 h、反应温度为120 ℃,乙烯基双封头-铂-甲苯配合体系作为催化剂且铂催化剂用量为1-十二碳烯量的10×10-6(以铂计).目标产物收率可达83.5%.     

六溴环十二烷的研制

介绍了以环十二碳三烯溴化制六溴环十二烷的反应机理和简单易行的合成工艺,着重讨论了溶剂和催化剂对产品质量、收率的影响,经应用试验,获得较满意的阻燃效果。     

赣南脐橙花挥发油的化学成分分析

用常规水蒸气蒸馏法提取出赣南脐橙鲜花的挥发油,经气相色谱-质谱联机分析,共分离出40多个峰,鉴定出了其中35种化合物。挥发油主要成分是3,7-二甲基-1,6-己二烯-3-醇(质量分数20.16%,以下均为质量分数)、3,7,11-三甲基-1,6,10-十二碳-三烯-3-醇(12.75%)、3,7,11-三甲基-2,6,10-十二碳三烯-1-醇(9.63%)、吲哚(5.34%)、2-氨基苯甲酸甲酯(3.81%)、二十三烷(3.58%)、4-亚甲基-1-(1-甲基乙基)-双环[3,1,0]己烷(3.49%)、(R)-1,4-二甲基-3-环己烯-1-醇(3.48%),所鉴定的成分占挥发油总质量的94.58%。     

大环多烯化合物对Z-N和茂金属催化剂催化丙烯聚合反应的影响

正中国科学院化学研究所将一种大环多烯化合物反,反,顺-1,5,9-环十二碳三烯((E,E,Z)-CDT)用于Ziegler-Natta(Z-N)催化体系和茂金属催化体系催化丙烯聚合。结果表明,在丙烯聚合反应中引入(E,E,Z)-CDT后可明显提高聚丙烯的等规度,且随(E,E,Z)-CDT用量的增大,聚合物的等规度提高。大环多烯化合物独特的多电子和大位阻结构,使其在丙烯聚合过程中通过"短程"和"长程"效应作     

水稻螟虫信息素成分——13顺-十八碳烯醛等的合成

标题化合物是水稻螟虫的信息素成分。从十二碳二醇出发,经单酯化和氧化得到乙酸12-氧代十二碳酯,经Wittig反应得到乙酸12顺-十七碳烯酯,再经水解和氧化得到12顺-十七碳烯醛,与甲氧基甲基三苯基氯化膦进行Wittig反应得到13顺-1-甲氧基十八碳-1,13-二烯,水解得到标题化合物,再经还原和乙酯化分别得到13顺-十八碳烯醇和乙酸13顺-十八碳烯酯。     

AlCl3-异丙醇络合催化1-十二碳烯烃与环己烯共聚反应的研究

聚烯烃润滑油是重要的合成润滑油之一。采用AlCl3作催化剂对环己烯与1-十二烯烃的共聚反应进行了研究。考察了催化剂AlCl3的用量、n(异丙醇)∶n(AlCl3)、反应温度和反应时间对产品收率的影响。确定了最佳工艺条件,即x(AlCl3)=4%,n(异丙醇)∶n(AlCl3)=0.5,反应温度50～60℃,反应时间6h。在最佳工艺条件下,调节环己烯与1-十二碳烯的混合比例进行了实验,研究了产品的物化性能。实验结果表明:采用n(1-十二烯烃)∶n(环已烯)=2∶1时,可以合成100℃粘度为6.10mm2/s,粘度指数为157,凝点为-35℃的聚烯烃合成油,收率为86%。具有粘度低、凝点低、粘度指数高的显著特点,是高质量的聚烯烃合成油。     

有机镍化合物在合成中的应用

1890年Mond等人首先分离得到Ni(CO)_4,从而开始了有机镍化学的研究。此后,1940年发现Reppe催化剂,1953年二茂镍的合成和1960年环十二碳三烯镍的分离与鉴定,都是有机镍化学发展过程中的较为重要的事情。其中,Wilke等在研究镍催化丁二烯环三聚时,分离得到了反应中间体环十二碳三烯镍,这是世界上第一个烯丙基镍型络合物。这一成就是近三十年来有机镍化学中最重要的突破。近年来,有机镍化学的发展十分迅速,据估计,已发表了上万篇研究论文,出现了一     

用环十二碳环氧衍生物提高改性胶料的性能

众所周知,使用环氧化合物可以改进胶料性能。但是,活性环氧树脂价格较贵,而工业化生产的树脂AP-1,4改性效率不够理想。 为此,研制了环十二碳三烯的一氧化物和二氧化物(和),可作为有效改性剂。它们通过邻苯二酐和过氧化     

梨小性迷向素原药气相色谱分析方法研究

采用气相色谱法分析梨小性迷向素原药,选用DB-210毛细管柱和氢火焰离子化检测器,以正十八烷为内标物对有效成分进行分离和定量分析。结果表明,梨小性迷向素3个有效成分和内标物能够很好分离,且保留时间适宜。(Z)-8-十二碳烯-1-醇、(E)-8-十二碳烯-1-乙酸酯、(Z)-8-十二碳烯-1-乙酸酯的线性相关系数均为0.999 7,标准偏差分别为0.021、0.019和0.130,变异系数分别为2.58%、0.23%和0.15%,平均回收率分别为102.61%、99.01%和99.55%。     

年产4万吨尼龙12(PA12)项目

<正>该项目位于山东省烟台市,由万华化学集团股份有限公司投资建设,新建环十二碳三烯(CDT)单元、氧化(EPO)单元等8个工艺装置,年产4万吨尼龙12。配套建设公用工程、辅助设施等。项目总投资254800万元。     

环十二碳三烯连续加氢制环十二烷

探索了环十二碳三烯在滴流床中连续加氢制环十二烷的反应规律,采用ST-1催化剂,在压力2×10~6Pa、温度110C、液相空时83.4min、气液比大于3:1的条件下,环十二烷的收率可达99％以上,加氢产物可直接用于后续氧化反应。催化剂经近500h连续试验,活性和选择性均没有发生变化,可望应用于工业生产。     

环十二烷基胺的合成研究

环十二烷基胺（Ⅰ）可以由硝基环十二烷的还原［１，２］、或环十二碳烯在硫酸存在下与氢氰酸加成［３，４］或环十二酮（Ⅱ）的还原胺化法来制备。其中后者是为最简洁、合理的方法。前人曾报道Ⅱ与氨反应，催化氢化还原的方法获得较高收率的Ⅰ［５］：Ｏ（Ⅱ）＋ＮＨ３Ｈ...     

乙烯和环烯烃共聚用有机金属催化剂

配位催化共聚是制备环烯烃共聚物的主要方法，目前商品化的环烯烃共聚物主要由乙烯与降冰片烯或者四环十二碳烯共聚得到。共聚单体及其含量是决定环烯烃共聚物性能的关键因素，而决定共聚单体含量的最核心因素是催化剂。本文从催化剂结构的角度出发，综述了乙烯和降冰片烯/四环十二碳烯共聚用有机金属催化剂，从双茂有机金属催化剂、单茂有机金属催化剂、非茂有机金属催化剂、后过渡金属催化剂等部分进行论述，同时论述了催化剂结构及关键聚合工艺（如温度、压力、单体浓度等）对催化活性及共聚单体插入量的重要影响。此外，由于乙烯与四环十二碳烯共聚活性低，未来针对该共聚反应的研究会继续进行。合成更多新结构的配体、开发更高活性的催化剂、构建更经济有效的反应体系将会是新的研究重点。     

Cp_2ZrCl_2/MAO催化剂催化乙烯与环烯烃共聚合研究

本工作采用二氯二茂锆(Cp_2ZrCl_2)/甲基铝氧烷(MAO)催化剂催化乙烯分别与1,5-环辛二烯(COD),4-乙烯基环己烯(VCH),1,5,9-环十二碳三烯(CDT)的共聚合,研究了共聚单体类型和浓度对共聚合的影响,采用差示扫描量热仪、高温凝胶渗透色谱仪和核磁共振波谱仪研究了产物的链结构和热性能。研究发现:COD的共聚合性能最好,其不仅对催化剂的活性影响最小,而且COD插入到聚合物中的摩尔分数(插入率)较高,当COD浓度为1.0 mol/L时,COD插入率为0.6%。尽管VCH对催化剂的活性影响也较小,但其与乙烯进行共聚合的能力较差,而CDT不但使催化剂的活性明显下降,而且无法与乙烯进行共聚合。     

六溴环十二烷的合成研究

以环十二碳三烯(CDT)和溴素为原料,在乙醇、三氯甲烷混合溶剂中进行加成反应,合成六溴环十二烷阻燃剂。通过单因素实验,探讨了溶剂配比、滴加方式、反应物物质的量比、滴加时间等对六溴环十二烷各个异构体含量的影响,筛选出最佳的工艺条件为:m(乙醇):m(三氯甲烷)=1:1,滴加方式为溴素与CDT同时滴加,n(溴素):n(CDT)=3.5:1,滴加时间为8h,在该条件下收率为95%,γ异构体含量可达到80%。采用高效液相色谱对六溴环十二烷进行分析,检测α、β、γ各个异构体的含量,为最佳条件的选择提供依据。     

环烷基丙酸合成工艺研究

以环戊酮、环己酮和吗啉为起始原料,以磺酸凝胶树脂732为催化剂,分别合成了环戊基吗啉烯胺和环己基吗啉烯胺,然后选择叔丁醇为溶剂,环戊(己)基吗啉烯胺和丙烯酸甲酯进行迈克尔加成反应,生成环戊(己)酮-2-(β-)丙酸甲酯,经钯碳和硫酸还原酮羰基,脱水,水解生成3-环戊(己)基丙酸。主要考察了反应过程中催化剂和溶剂对产品合成工艺的影响。结果表明,以吗啉为有机胺利用磺酸凝胶树脂催化合成烯胺化合物,工艺简单,烯胺收率达98%以上;在迈克尓加成反应中,选用叔丁醇为溶剂,收率达95%以上,溶剂可回收利用;最后采用钯碳和硫酸进行还原反应,产品收率达85%以上。