氟表面活性剂和氟聚合物(VI)——“弱位点”氟表面活性剂的合成

重点综述了潜在具有非生物累积性的氟表面活性剂的近期合成策略,包括：CF3-X-(CH2)n-SO3Na (X=O,C6H4O或N(CF3),n=8~12)的制备;通过六氟环氧丙烷(HFPO)寡聚或氟化氧杂环丁烷的开环阳离子寡聚合成含氟聚醚;偏氟乙烯(VDF)与全氟烷基碘发生调聚反应生成CnF2n+1-(VDF)2-CH2CO2R (n=2或4,R=H或NH4);3,3,3-三氟丙烯(TFP)与全氟烷基碘进行自由基调聚反应制备相应的表面活性剂;VDF与TFP在全氟烷基碘存在下的自由基共调聚,或它们在氟化黄原酸酯存在下的可控自由基共聚。进一步综述了这些含弱位点氟烷基醚物质的降解性和安全性以及作为PFOS和PFOA替代品的问题。     

含氟表面活性剂的性质和应用

憎水基由碳氟链所组成而不是碳氢链所组成的表面活性剂已经被人们认识了一些时间了。这种型式的化合物，例如CF_3（CF_2）_nSO_3Na，由于具有特殊性能，已可应用于许多范围内。这些含氟的表面活性剂主要是由全氟化羧酸和碳酸衍生而来，是由电化学氟化作用制成，或由全氟烷基碘调聚物（自四氟乙烯制得）制成。本文叙述一系列新颖的、高度支链的含氟表面活性剂，由四氟乙烯衍生而来。这种表面活性剂是四氟乙烯齐聚作用的结果。已经知道，四氟乙烯的游离基聚合产生聚四氟乙烯，这是一种惰性的，分子量大的固体，磨擦性小，表面自由能小，并有油水相斥性。     

全氟辛烷磺酸/全氟辛酸替代物——新型含氟表面活性剂的研究进展

全氟辛烷磺酸/全氟辛酸(PFOA/PFOS)由于存在有争议的环境污染和生物蓄积等问题,已经成为全世界关注的焦点之一,寻找能够替代PFOA/PFOS的新型含氟表面活性剂具有重要的意义.本文综述了可能替代PFOA/PFOS新型含氟表面活性剂的合成路线和方法,并按照分子结构进行了分类,着重介绍了以下4类:①端基为CF₃O或(CF₃)₂N系列表面活性剂;②短氟链系列表面活性剂;③基于VDF或TFP系列表面活性剂;④全氟聚醚系列表面活性剂;同时对4类新型替代物的表面活性、生物降解性及在乳液聚合中的应用进行了归纳总结.目前PFOA/PFOS替代物的研究趋势,主要朝着降低含氟表面活性剂中氟元素比例、含减少氟链“有效长度”及插入N、O等杂原子等方向发展,使得新型含氟表活性剂更易降解、更环保、更安全.     

全氟烷氧基羧酸表面活性剂

金氟环氟丙烷在氧化钾催化下,在二乙二醇二甲醚中齐聚,获得结构为 CF_3CF_2CF_2(?)(n=0、1、2……)的全氟烷氧基酰氟。该酰氟经水解后可得相应的羧酸。测定了 n=0、1、2羧酸铵盐水溶液的表面张力。数据表明,这些化合物能使水的表面张力大幅度降低,而且其表面张力变化的临界点所对应的浓度随分子量的增加也急剧下降。用该化合物作聚合中乳化剂的结果表明,它们是性能优良的表面活性剂。     

氟表面活性剂

一、前言随着有机氟工业的发展和科学技术的进步,有机氟精细化学品已和含氟高分子、含氟功能高分子材料并驾齐驱,成为新兴氟化学的一个分支。尤其是有机氟精细化工品中的氟表面活性剂的发展更突出,应用更广泛。五十年代,美国3M公司首先将生产长链全氟烷基中间体的Simons电化氟化法用来制造氟表面活性剂,最先投放市场,商品各为Fluorad,并经不断开发,至今已形成完整系列。该公司商品名为Scotchgard的氟织物     

专利文摘

全氟三丁基胺的制备特开昭61,288,088(工业)通式为 NRn(CR_2~1CF_2GR_2~2CR_2~3)_(3-n)(R=Bu;R~1,R~2,R~3=氢或氟;n=0,1,2)的叔胺经电介氟化可制得高得率的全氟三丁胺,用作惰性流体和人造血。C_4H_9N-(CH_2CF_2CHFCF_3)_320g,HF100g 加到有6镍电极的电解氟化槽中,经20A 和5.5～6.5V/4h 电解后获得60%得率的全氟三丁胺。     

氟系表面活性剂“メガファッグ”,“ディフェンサ”的特性与用途

氟系表面活性剂是分子中具有全氟烷基（烷基的氢原子完全替换成氟原子即CnF。；；＋l－，以下简称为Rf）与亲水性基或亲油基的表面活性剂。自大约4O年前Scholberg等开始研究氟系表面活性剂以来，氟系表面活性剂具有的传统烃系表面活性剂和硅氧烷系表面活性剂所没有的优良特性（低表面张力、耐药品性、耐热性等）逐渐为人们认识，放在照相、感光材料、涂料、油墨、电气、纤维工业等各个不同领域获得了广泛应用。大日本油墨化学工业公司1977年在日本首先建成全氟烷基磺酷氟（RfSOZF）制造装置，以其为主要原料开发了氟系表面活性剂，并一…     

一种阳离子型氟表面活性剂的合成及性能研究

以全氟辛基碘乙烷(C8F17CH2CH2I)为原料,通过格氏反应,得到全氟辛基丙酸(C8F17CH2CH2COOH),进而通过酰氯化、酰胺化和季铵化等多步反应得到一种阳离子型氟表面活性剂C8F17(CH2)2CONH(CH2)3N+(CH3)3I-,用IR,1HNMR和19FNMR对其结构进行了表征。测试了其水溶液及其0.1 mol/L Na Cl水溶液的表面张力、在石蜡表面的接触角以及泡沫性能。结果表明,该氟表面活性剂在室温下具有极高的表面活性,且其泡沫性能及润湿性与传统碳氢阳离子表面活性剂C12H25N+(CH3)3Cl-相比,均更为优异。     

N-[γ-(二烷基氨基)烷基]全氟辛基磺酰胺类阳离子氟表面活性剂的合成及性质

以全氟辛基磺酰氟(C8F17SO2F)和N,N-二烷基氨基烷基二胺〔NH2(CH2)nNR2(n=2,3;R=—CH3,—CH2CH3)〕为原料,合成了4种N-[γ-(二烷基氨基)烷基]全氟辛基磺酰胺〔C8F17SO2NH(CH2)nNR2〕,然后用盐酸酸化和用碘甲烷季铵化分别得到相应的4种盐酸盐〔C8F17SO2NH(CH2)nN+HR2Cl-〕和4种季铵盐〔C8F17SO2NH(CH2)nN+R2(CH3)I-〕。研究了该阳离子氟表面活性剂在水中的溶解性和表面活性,探讨了中间基团(碳氢间隔基)长度和亲水头基大小对该阳离子氟表面活性剂性能的影响。结果表明,适度改变中间碳氢间隔基长度和亲水头基大小对该阳离子氟表面活性剂的溶解性影响较大,但对其表面活性的影响不明显,可归因于该类氟表面活性剂的氟碳链的疏水效应太强,掩盖了中间碳氢间隔基长度和亲水头基大小对其疏水性的影响。它们的细微差别可以从溶解性、溶液表面的吸附状态、空间位阻和电荷密度角度解释。     

双尾及多尾氟表面活性剂在有机溶剂中的表面活性研究

拟通过增加油溶性氟表面活性剂分子中碳氟链的数目,从而增大有机溶剂表面吸附层的碳氟链密度,以提高其降低有机溶剂表面张力的能力。合成了2个系列的氟表面活性剂:将全氟辛基磺酰氟与二胺(NH_2(CH_2)nNH_2,n=2,3,6,10)反应,合成以磺酰胺键为连接基、分子中含有2个碳氟链的油溶性氟表面活性剂;通过全氟辛酸与多元醇(乙二醇、1,2-丙二醇、丙三醇和季戊四醇)反应,合成以酯键为连接基、分子中分别含有2,3和4个碳氟链的油溶性氟表面活性剂。研究了这2个系列氟表面活性剂在乙醇、乙酸乙酯、丁酮以及乙醇-乙酸乙酯-丁酮三元混合溶剂中的表面活性,考察了氟表面活性剂分子结构、溶剂种类对表面活性的影响。结果显示,单纯增加碳氟链数目与降低表面张力之间不具有必然的依赖关系,分子整体构型也很重要,同时有机溶剂的种类对氟表面活性剂溶液的表面张力有显著影响。     

含氟表面活性剂发展简况

含氟表面活性剂（简称：FS）是近些年来逐步商品化的一种特殊性能的表面活性剂。与普通表面活性剂不同之处，FS主要以全氟烷基或全氟烯基或部份氟化了的烷基等作为表面活性剂中的疏水基部份，然后再按需要引入适当的连接基及亲水基团，根据亲水基团性质的不同分别制得阴离子型、阳离子型、非离子型及二性型等不同系列的FS产品。     

N-[γ-(二烷基氨基)烷基]全氟辛基磺酰胺类阳离子氟表面活性剂的合成及性质研究

以全氟辛基磺酰氟(C8F17SO2F)和N,N-二烷基氨基烷基二胺[NH2(CH2)nNR2(n = 2, 3; R = -CH3, -CH2CH3)]为原料,合成了四种N-[γ-(二烷基氨基)烷基]全氟辛基磺酰胺[C8F17SO2NH(CH2)nNR2],然后用盐酸酸化和用碘甲烷季铵化分别得到相应的四种盐酸盐[C8F17SO2NH(CH2)nN+HR2Cl-]和四种季铵盐[C8F17SO2NH(CH2)nN+R2(CH3)I-]。研究了这些阳离子型氟表面活性剂在水中的溶解性和表面活性,探讨了中间基团（碳氢间隔基）长度和亲水头基大小对该类阳离子氟表面活性剂性能的影响。结果表明适度改变中间碳氢间隔基长度和亲水头基大小对该类阳离子氟表面活性剂的溶解性影响较大,但对其表面活性的影响不很明显,可归因于这类氟表面活性剂的氟碳链的疏水效应太强,掩盖了中间碳氢间隔基长度和亲水头基大小对其疏水性的影响。它们的细微差别可以从溶解性、溶液表面的吸附状态、空间位阻和电荷密度角度解释。     

全氟聚醚卷材涂料组合物及由此涂装的卷材

适用于卷材涂料的交联聚合物组成物是以全氟聚醚聚合物为基础的。该全氟聚醚聚合物含有一个或多个含氧氟化烯重复单元,比如CF_2CF_2O、CR~1R~2CF_2CF_2O(R~1、R~2=H、Cl、F、     

低聚物型新氟系表面活性剂

日本名古屋工业技术研究所化学部氟化学研究室在低分子量聚乙撑亚胺中导入有全氟二烷基氨基的氟碳链，开发成功低聚物型新氟系表面活性剂。即使氟碳链的导入率很低也有降低表面张力的良好效果，因此可望降低氟系表面活性剂的成本，氟系表面活性剂与烃系表面活性剂相比的一个缺点是价格偏高。 氟系表面活性剂降低水溶液的表面张力的能力远大于烃系表面活性剂，使用很低浓度就有很大效果，耐热性、耐药品性等也较优良，尽管有这些优点但制造氟碳链的成本远高于烃系表面活性剂。因此，最近低聚物型氟系表面活性剂大受青睐，因可使用尽可能少的…     

含氟表面活性剂的制备和应用

含氟表面活性剂(简称:FS)是近些年来逐渐商品化的一种特殊性能的表 面活性剂.与普通活性剂不同之处在于,FS主要以全氟烷基或部分氟化了的烷基等作为表面活性剂中的疏水基部分,然后根据需要引入适当的连接基和亲水基团.目前,FS由于其卓越的性能成为表面活性剂中最重要和最具发展潜力的品种.     

基于全氟丁基的氟表面活性剂的油水界面张力

研究以全氟丁基为基础的、在酸性环境中具有高表面活性的叔胺盐酸盐型阳离子氟表面活性剂C_4F_9SO_2NH(CH_2)_3NH(CH_3)_2+Cl~-(简称PFB-MC)的油水界面张力以及不同添加物的影响。通过界面张力测定,考察Na Cl、盐酸、正丁醇、异丁醇、正戊醇、正己醇,以及烷基三甲基氯化铵〔CnH_(2n+1)N(CH_3)_3Cl,n=12,16,18〕对PFB-MC水溶液-正庚烷界面张力的影响。分别测定PFB-MC与烷基磺酸钠CnH_(2n+1)SO_3Na(n=4,6,8)复配体系的表面张力及正庚烷-水界面张力,并与十二烷基苯磺酸钠(SDBS)复配的界面张力结果进行对比。结果表明,较高浓度的NaCl、盐酸、脂肪醇均能使体系的油水界面张力降低,但仅降低1~3 m N/m;烷基磺酸钠与PFB-MC表现出很好的协同性,体系的油水界面张力显著降低(降低4~9 m N/m),且界面张力随烷基磺酸钠碳链的增长而降低;而PFB-MC与SDBS复配由于溶解性的原因体系界面张力很高,其清液的界面张力为18.6m N/m。     

碳氟表面活性剂在有机液体中的表面活性

从不同的碳氟链（ 包括四氟乙烯五聚体衍生物、全氟丙烯环氧齐聚体衍生物以及全氟烷基衍生物等） 出发, 制备了多种碳氟化合物。通过表面张力测定,研究了碳氟化合物在甲苯、正己烷、正癸烷、环己烷等烃类化合物以及在氯仿、硝基甲烷、二甲亚砜、正丁醇等极性化合物中的表面活性。探讨了表面活性剂结构对其表面活性的影响。     

非离子型碳氟表面活性剂的制备及复配研究

以五氟碘乙烷作为调聚剂,四氟乙烯作为单体,通过调聚反应、水解反应和氧乙基化反应合成非离子型碳氟表面活性剂Rf-10,介绍了Rf-10与阴离子表面活性剂烷基磺酸盐合适的复配比例。     

含氟表面活性剂发展现状及应用领域简要介绍

含氟表面活性剂（简称：FS）是近些年来逐步商品化的一种特殊性能的表面活性剂。与普通表面活性剂不同之处，FS主要以全氟烷基或全氟烯基或部份氟化了的烷基等作为表面活性剂中的疏水基部份，然后再按需要引入适当的连接基及亲水基团，根据亲水基团性质的不同分别制得阴离子型、阳离子型、非离子型及二性型等不同系例的FS产品。[第一段]     

1727阳离子表面活性剂

上海合成洗涤剂三厂在生产1727阳离子表面活性剂和“洁而灭”消毒杀菌剂的过程中,需用卤代烷(Rx,x=C1或Br)或烷基硫酸钠(ROSO_3Na)来合成烷基二甲基胺(RN(CH_3)_2),其中的烷基R包含了C8H17、C10H21、C12H25、C19H29、C16H33,C18H37,……等。1227表面活性剂和“洁而灭”需用的中间体是十二烷基二甲基胺和十四烷基二甲基胺的混合物,其它烷基的胺分别成为低沸物和高沸物在蒸馏时分割开来。高沸物数量较多,主要是C16H33N(CH3)2、C18H37N(CH3)2……等高碳胺。按目前产