增容高抗冲聚苯乙烯/高乙烯基聚丁二烯橡胶热塑性硫化胶的形态演变及增容机制

采用动态硫化法制备苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)增容高抗冲聚苯乙烯(HIPS)/高乙烯基聚丁二烯橡胶(HVPBR)热塑性硫化胶(TPV),通过场发射扫描电子显微镜观察动态硫化过程中橡胶相的形态演变,研究增容剂SBS对TPV微观相态结构的影响并探讨其增容机制。结果表明:随着硫化时间延长,SBS增容TPV中橡胶粒子粒径减小;硫化时间为6 min左右,橡胶粒子呈类球状均匀分散于树脂相中,且粒径为3~5μm;与未增容TPV相比,SBS增容TPV中橡胶粒子表面粗糙,形态均一,粒径较小;在剪切力作用下,SBS增容TPV中橡胶粒子表面形成纳米级杂乱的层叠式结构,从而增强了其与树脂相的界面作用力,提高了TPV的物理性能。     

动态硫化EPDM/PP共混型热塑性弹性体的老化效应

研究了自制和商业化的动态硫化EPDM／PP共混型热塑性弹性体(TPV)老化和重复加工性能。结果表明,EPDM／PP TPV的力学性能和弹性不随老化而变差,但老化后TPV的Instron毛细管流变仪挤出样务表面变得粗糙,熔体黏度稍有增大,经过热辊重新熔融返炼后,流动性能基本上可以恢复到老化前的状态。采用橡胶加工性能分析仪分析EPDM／PP TPV的热老化机理,热老化过程不仅使分散相橡胶粒子发生物理粘连,而且使橡胶粒子和连续相PP间产生一定程度的化学结合,产生了化学联结的橡胶粒子联结体,这种联结体在高剪切条件下可以被破坏。自制的TPV具有优良的反复加工性能,经热辊180℃连续塑炼1h,其各项性能基本上保持不变。     

EPDM/PP动态硫化热塑性弹性体的研制及应用

根据粘度相近共混原则，通过（乙烯／丙烯／二烯）共聚物（EPDM）充油、筛选高流动性的粉状聚丙烯（PP）、添加超细活性滑石粉等方法，使EPDM与PP充分均匀分散；采用动态硫化法在单螺杆挤出机组上制备了完全交联的EPDM／PP共混型热塑性弹性体（TPV）；用SEM、力学测试、布拉本流变仪等实验方法，探讨了TPV的配方组成、工艺条件与性能的关系；摸索了TPV的加工性；研究了TPV对PP的增韧效果，发现TPV能大大改善PP的综合性能。     

ABS/NBR热塑性弹性体的制备

采用动态硫化法制备了丙烯腈-T二-苯乙烯3元共聚物／丁腈橡胶（ABS／NBR）热塑性弹性体（TPV），研究了硫化剂种类及用量、NBR中丙烯腈含量、橡塑比、增塑剂等对TPV力学性能的影响。结果表明采用丙烯腈较高的NBR制备的TPV综合性能优良，在试验范围内硫黄用量1．5份为宜。适量的增塑剂可以降低TPV硬度，但会导致拉伸性能下降。实验表明，TPV重复加工性能较好。     

低硬度CM／EVA TPV的制备及性能

采用动态硫化法制备了氯化聚乙烯橡胶（CM）／乙烯一醋酸乙烯共聚物（EVA）热塑性硫化胶（TPV）,对其力学性能和动态粘弹行为进行了研究。结果表明：在实验范围内,动态硫化CM／EVATPV呈现出典型弹性体软而韧的应力一应变行为,当CM／EVA的共混质量比在80／20～60／40之间时,所制备的低硬度TPV表现出了良好的综合性能。橡胶加工分析仪（RPA）的研究表明,随着扫描频率的增加,CM／EVATPV的储能模量呈线性增长趋势,损耗因子则呈下降趋势;随着应变的增加,TPV表现出明显Payne效应,储能模量发生大幅度下降,损耗因子在应变大于10．O％后急剧增加。     

BPDM／PP共混型热塑性硫化胶的增容研究

研究了酚醛树脂接枝改性聚丙烯(PP-g-MP)和马来酸酐接枝改性茂金属乙烯-辛烯共聚物(EOC-g-MAH)对动态硫化EPDM／PP共混型热塑性硫化橡橡(TPV)的增容作用，探讨了增容剂对TPV的物理机械性能、形态结构和流变性能的影响。结果表明，PP-g-MP能够提高EPDM／PP TPV的100％定伸应力和拉伸强度，但扯断伸长率下降；适量的EOC-g-MAH能够提高EPDM／PP TPV的拉伸强度和扯断伸长率，但100％定伸应力下降。接枝率越高，TPV的拉伸强度和扯断伸长率也越高。通过相差显微镜分析表明，加入增容剂有助于橡胶粒子的更精细、更均匀地分散，EOC-g-MAH的增容作用更佳。加入EOC-g-MAH后TPV的切敏性更显著。     

动态硫化IIR/PP热塑性弹性体的结构与性能Ⅰ.软化和填充体系对IIR/PP TPV结构和性能的影响

研究了软化剂环烷油和填料二氧化硅的用量对丁基橡胶／聚丙烯热塑性硫化胶(IIR／PP TPV)结构和性能的影响，尤其对流动性能和弹性性能进行了研究。并首次通过稀释法清楚地观察到IIR／PP TPV的微观结构。结果表明，软化剂油对TPV的流动性能影响非常显著，软化剂油能大大改善TPV的流动性能；填料对TPV的增强效果不是很明显。在此基础上，提出了改善TPV流动性新的机理及思路：加入软化剂油使橡胶在动态硫化过程中破碎效应增强，同时在动态硫化过程中，会有一定量的软化剂油迁移进入聚丙烯造成基体黏度降低，正是这2种效应改善了TPV的流动性。使用软化剂调整TPV的硬度也是非常有效的，而不一定要通过调整橡塑比。     

氯醚树脂可替代氯化橡胶

氯化橡胶可用作橡胶型胶粘剂的增强剂，除了能够提高粘接强度，还具有良好的耐腐蚀性能和阻燃性能，但溶剂法生产氯化橡胶所用的四氯化碳，属破坏大气臭氧层物质，根据蒙特利尔协议，我国将于2009年全面禁止生产溶剂法氯化橡胶。虽然已开发了水相悬浮法、非四氯化碳法生产技术，然而却未能形成规模化生产。与此同时，国内外都在大力开发氯化橡胶的替代品，江阴汇通精细化工有限公司开发成功氯醚树脂，可成功替代氯化橡胶，已形成2500t／a的生产能力。氯醚树脂与氯化橡胶相比，具有高柔软性、高耐热性、高抗紫外光性能、高耐碱性、耐老化性、不合四氯化碳等优点。产品性能与德国巴斯夫公司MP氯醚树脂系列性能相近。     

超细(可达纳米级)全硫化粉末橡胶中试装置建成投产

能力为５００t／a、粒径可达纳米级的超细全硫化粉末橡胶中试生产装置已于２００１年８月１６日在中国石化北京化工研究院实验基地顺利试车成功，并已生产了以下６个品种产品。一、超细全硫化粉末丁苯橡胶牌号：VP－１０１，VP－１０２，VP－１０３粒径：约１００纳米用途：适用于PP、PS、PE等非极性或极性较低的热塑性树脂的增韧改性和制备相应的全硫化热塑性弹性体。其中，VP－１０１型为通用牌号；VP－１０２型为增韧增强牌号；VP－１０３型为改进型增韧增强牌号。二、超细全硫化粉末羧基丁苯橡胶牌号：VP－２０１型粒径：约１５…     

动态硫化丁腈橡胶/聚丙烯热塑性弹性体的耐油性能

研究了不同相容剂、硫化体系、增塑剂以及成型温度对动态硫化丁腈橡胶／聚丙烯热塑性弹性体(NBR／PPTPV)耐油性能的影响。结果表明,当端氨基液体丁腈橡胶(ATBN)为5份,马来酸酐接枝聚丙烯(MP)为10份时,ATBN／MP增容的TPV具有优异的耐油性能;酚醛树脂硫化TPV的耐油性能比过氧化二异丙苯(DCP)、溴化树脂硫化的TPV都要优越;聚酯增塑TPV的耐油性能优于邻苯二甲酸二辛酯(DOP)增塑的TPV;热成型温度对TPV的耐油性能影响不大。     

三元乙丙橡胶/聚丙烯动态硫化热塑性弹性体的相态结构

用扫描电镜研究了三元乙丙橡胶(EPDM)聚/丙烯(PP)动态硫化热塑性弹性体(TPV)相态结构的形成过程,探讨了交联密度、制备工艺、螺杆转速对EPDM/PP TPV相态结构的影响。结果表明,采用以酚醛树脂为硫化剂的动态硫化工艺制备的EPDM/PP TPV,其相态结构实现了由EPDM和PP组成的双连续相到以EPDM为分散相、PP为连续相的转变;当硫化剂用量为7份时,橡胶相硫化速率和交联密度最大;当螺杆转速为180 r/m in时,反应性挤出工艺较之密炼机工艺制备的EPDM/PP TPV的橡胶粒子更细小、分散更均匀。     

Preparation and thermo-electric properties of graphene/thermoplastic vulcanizate composites

石墨烯/热塑性硫化胶复合材料的制备及热电性能 汤 琦,崔勇胤,颜桐桐,曹 兰,宗成中（青岛科技大学 高分子科学与工程学院,山东 青岛 266042） 通过熔融共混方式制备了石墨烯（Ge）/聚丙烯母粒,然后采用动态硫化的方法与丁基橡胶共混制备Ge/热塑性硫化胶（TPV）复合材料,研究了Ge/TPV复合材料的相态结构、热电性能和力学性能。结果表明,丁基橡胶交联颗粒以微米级长条状分散在聚丙烯母粒基质中,Ge表面褶皱明显,片层厚度较薄,均匀分散在聚丙烯母粒相和橡塑两相界面中。丁基橡胶交联颗粒能够排斥Ge,从而提高Ge/TPV复合材料的热电性能。与纯TPV相比,Ge/TPV复合材料（Ge质量分数2%）的交流电导率增加了1个数量级,介电常数增加了1.6倍,热导率增加了44.2%。Ge/TPV复合材料的热电性能及力学性能因Ge的存在而大幅提高。     

动态硫化丁腈橡胶/尼龙6热塑性弹性体的制备及性能

采用动态硫化法制备了丁腈橡胶/尼龙6热塑性弹性体(NBR/PA 6 TPV),考察了硫化体系、羧基丁腈橡胶(XNBR)以及增塑剂高密度氧化聚乙烯蜡(AC-316 A)和正丁基苯磺酰胺(BBSA)对TPV硫化特性、力学性能和微观形貌的影响。结果表明,以促进剂HVA-2/促进剂DM为硫化体系,动态硫化过程体系黏度的变化比以酚醛树脂/SnCl2为硫化体系时更平稳;但用后者制备TPV,其撕裂强度和扯断伸长率等力学性能更优,PA 6的结晶度更低。XNBR能对NBR和PA 6起到增容作用,当XNBR与NBR的质量比为10/90时,TPV的力学性能最好,NBR在PA 6中分散得最均匀。AC-316 A和BBSA都能对TPV起到增塑作用,随其用量的增加,体系黏度降低。     

金属橡胶热硫化型底胶的研制

研制了一种酚醛一橡胶型底胶,探讨了主要组分对底胶性能的影响。实验结果表明,以n甲醛：n苯酚：n氮氧化钾=2．25：1：0．1,在65℃／3h合成的甲阶酚醛树脂具有高羟基含量,能满足底胶主体树脂要求;当该酚醛树脂100质量份、氯化橡胶60~80份、硅烷偶联剂10-15份、钛白粉30~35份时底胶具有较高强度,扯离强度40MPa以上,剥离强度3．0kN／m以上,且试件破坏形式主要为橡胶内聚破坏。该底胶作为单涂层胶粘剂可实现极性橡胶与金属的热硫化粘接,与相适应的面胶配合构成的双涂层胶接体系还可实现非极性橡胶与金属或复合材料的热硫化粘接,目前已在金属橡胶粘接领域获得了应用。     

Effect of Multiwalled Carbon Nanotubes on the Properties of EPDM/NBR Dissimilar Elastomer Blends

In the presence of multiwalled carbon nanotubes (MWCNT), polar nitrile-butadiene rubber (NBR) and nonpolar ethylene propylene diene rubber (EPDM) blends were prepared following a melt mixing method. For the preparation of MWCNT filled EPDM/NBR blends, two mixing methods were used: direct mixing and the masterbatch dilution method. Various physical, mechanical, and morphological properties are explored to elucidate the dispersion behavior of MWCNTs. It was concluded that the preparation method influences the dispersion of the nanotubes in different rubber phases and the properties of these blends are controlled by the degree of dispersion of the nanotubes in the two phases.     

全硫化热塑性弹性体TPV的生产及应用

叙述了全硫化热塑性弹性体TPV的历史及现状,着重对比了目前流行的两类TPV的生产工艺:以Exxon/AES公司的Santoprene产品为主要代表的动态硫化法,和以北京化工研究院所采用的全硫化粉末橡胶与热塑性树脂为原料进行共混为代表的物理共混法.同时,本文还以AES公司的Santoprene产品为例,列出了典型的TPV产品性能及主要生产厂家,并就该产品在各个领域中的应用给出了详细的说明.     

Influences of blend proportions and curing systems on dynamic,mechanical, and morphological properties of dynamically cured epoxidized natural rubber/high‐density polyethylene blends

Thermoplastic elastomers (TPEs) based on dynamically cured epoxidized natural rubber/high‐density polyethylene (ENR/HDPE) blends were prepared. Influence of the process oil, blend proportion, and curing systems were investigated. It was found that the oil‐extended thermoplastic vulcanizates (TPVs) exhibited better elastomeric properties and improved ease of the injection process. Increasing the proportion of ENR caused increasing elastic response of elongation at break, tension set properties, and tan δ. It was also found that the TPV treated with phenolic resin exhibited superior mechanical properties and the smallest vulcanized rubber domains. The TPV treated with the conventional peroxide co‐agent curing system showed superior strength properties but had poor elastomeric properties. POLYM. ENG. SCI., 2009. © 2008 Society of Plastics Engineers     

羧基丁腈橡胶/PA12热塑性弹性体的制备及性能研究

通过动态硫化法制备了羧基丁腈橡胶/聚酰胺12(XNBR/PA12)热塑性硫化橡胶(TPV),考察了XNBR羧基含量和XNBR/PA12橡塑比(质量比,下同)对TPV力学性能、流变性能、耐油性能和耐热空气老化性能的影响.结果表明,随着橡塑比的增大,TPV力学性能先上升后下降;当XNBR羧基含量为7％(质量分数,下同)、橡...     

丁腈橡胶/聚酰胺热塑性硫化胶的制备

用橡塑预混法、二步法和母炼胶法制备了丁腈橡胶／聚酰胺热塑性硫化胶(NBR／PATPV),研究了3种工艺对NBR／PATPV相态结构、流变性能、物理机械性能和耐溶剂性能的影响。结果表明,NBR与PA在高温、高剪切作用下,两相界面之间可发生微化学反应,但并不影响动态硫化时两相之间的相态反转过程。用橡塑预混法可制得分散相粒径小且分布均匀的TPV,该TPV的100％定伸应力大,压缩永久变形小,耐溶剂性能不佳,表观黏度略大,但挤出物外观光滑。