用于合成间规聚丙烯的茂金属催化剂的研究进展北大核心CSCD

综述了间规聚丙烯(sPP)的发展历程、茂金属催化剂的种类和茂金属催化剂的负载过程,以及用于合成sPP的茂金属催化剂的结构特征和sPP的性能。重点讨论了单桥连茂金属催化剂、双桥连茂金属催化剂及限制几何构型茂金属催化剂的聚合性能及特点,并详细介绍了硅胶负载茂金属化合物/甲基铝氧烷催化体系的制备方法及其机理。通过设计催化剂结构、控制聚合条件可以实现对产物间规度、相对分子质量等参数的调控,负载化降低了茂金属催化剂工业应用的成本。     

用于合成间规聚丙烯的茂金属催化剂的研究进展

综述了间规聚丙烯(sPP)的发展历程、茂金属催化剂的种类和茂金属催化剂的负载过程,以及用于合成sPP的茂金属催化剂的结构特征和sPP的性能。重点讨论了单桥连茂金属催化剂、双桥连茂金属催化剂及限制几何构型茂金属催化剂的聚合性能及特点,并详细介绍了硅胶负载茂金属化合物/甲基铝氧烷催化体系的制备方法及其机理。通过设计催化剂结构、控制聚合条件可以实现对产物间规度、相对分子质量等参数的调控,负载化降低了茂金属催化剂工业应用的成本。     

茂金属催化剂的研究开发及应用

为详细地介绍了茂金属催化剂的研究开发情况，并对配位体的分子设计、茂金属阳离子络合物的合成、载体型茂金属催化剂的开发等进行了简述。同时，还阐述了茂金属催化剂在烯烃聚合过程中的应用，对锆系茂金属催化剂在烯烃聚合中的应用进行了详细的介绍。     

合成树脂及塑料工业

<正>TQ314.242 201009131聚苯乙烯载体负载茂金属催化剂的合成及表征[刊]/黄付玲,高宇新…(大庆化工研究中心)//塑料工业.-2009,37(12).-13～15合成了聚苯乙烯负载的茂金属催化剂,考察了硅胶用量、二乙烯基苯与苯乙烯体积比、洗涤温度和洗涤次数对催化剂活性的影响,研究了催化剂用于乙烯聚合反应。结果表明,制备茂金属催化剂的最佳条件为:硅胶用量为1g,二乙烯基苯与苯乙     

APE-1茂金属催化剂放大合成及其用于乙烯聚合中试通过技术鉴定

１９９９年３月１８日,中国石油化工集团公司和中国石油天然气集团公司联合召开了由石油化工科学研究院承担的“ＡＰＥ１茂金属加合物催化剂的放大合成和负载化及其性能评价”项目和由石油化工科学研究院与辽阳石油化纤公司共同承担的“ＡＰＥ１Ｓ茂金属催化剂淤浆法乙烯聚合中试试验”项目的技术鉴定会。来自１３个单位的２０多位专家对两个项目进行了认真的评议和鉴定。鉴定会认为,该课题ＡＰＥ１茂金属加合物的制备及负载化方法简单,易于操作,催化剂制备重现性好且具有较好的稳定性;ＡＰＥ１Ｓ茂金属催化剂经小试、中试用于…     

茂金属催化剂的开发通过中国石油天然气股份有限公司技术鉴定

由中国石油兰州石化公司化工研究院(兰州,730060)承担的“茂金属催化剂的开发”研究项目于2000年12月16日在北京通过了由中国石油评估中心组织的技术鉴定。该项目在主、助催化剂的合成及催化剂的负载化等方面形成了多项专利技术和专有技术,完成了“ＬＬＤＰＥ用茂金属催化剂的开发”及“茂金属催化剂的开发”的合同任务。在主催化剂研究方面,合成出了7种茂金属化合物,有3种具有产业化前景,其中,茚基环戊二烯基二氯化锆催化体系已申请中国专利;进行了三甲基铝(ＴＭＡ)的小试、模试研究,其合成方法获中国发明专利授权;进行了甲基铝氧烷(ＭＡＯ…     

高活性聚异丁烯催化剂的研究进展

介绍了离子液体催化剂体系、弱配位阴离子催化体系、茂金属催化剂体系。其中茂金属催化剂可合成产品α-双键含量≥95%、分子量分布≤2的高活性聚异丁烯,具有产品性能好、成本低、无污染和腐蚀等优点,工业化应用前景广阔。     

乙烯聚合后过渡金属催化剂研究进展

烯烃聚合催化剂的开发是目前高分子科学领域研究的一个热点。乙烯聚合催化剂的研究开发经历了Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂、过渡金属络合物催化剂三个发展阶段。为了实现对聚合物分子的设计与剪裁,精确地控制聚合物的结构,人们开发了具有单一活性中心的茂金属催化剂。由于茂金属催化剂对氧和官能团的敏感性强,不宜催化乙烯和极性单体共聚,所以人们又开始了对后过渡金属催化剂的研究。后过渡金属催化剂较弱的亲氧性和对官能团的惰性,可使乙烯在温和的条件下与极性单体共聚。后过渡金属催化剂虽然很早就被应用于烯烃聚合催化剂的合成…     

合成聚乙烯蜡的单中心催化剂的研究进展

介绍了聚乙烯蜡的定义、特征和目前的主流应用,综述了用于合成聚乙烯蜡的单中心催化剂（包括茂金属催化剂、非茂前过渡金属催化剂和后过渡金属催化剂）的结构、性质和应用,总结了不同催化体系的特点以及合成聚乙烯蜡的单中心催化剂的现状、面临的挑战,展望了合成聚乙烯蜡的单中心催化剂的未来发展趋势。     

不同结构茂金属催化剂催化1-癸烯齐聚

采用不同结构茂金属催化剂催化1-癸烯齐聚反应,考察齐聚反应条件对1-癸烯齐聚及产物分布的影响。结果表明：不同结构的茂金属对1-癸烯的催化活性和齐聚物组分分布影响显著,非桥联茂金属、大位阻的茂金属、限制构型的茂金属以及双核硅桥联的茂金属主要合成低黏度齐聚物(100 ℃运动黏度为2~5 mm2/s,二聚体含量大于50%);Cs-对称型茂金属具有较高的催化活性,合成中等黏度的齐聚物 (100 ℃运动黏度大于30 mm2/s)。GC-MS分析结果表明,茂金属催化合成的齐聚物主要由二聚体到五聚体的混合物组成。     

聚丙烯催化剂的开发进展及展望

综述了世界各大公司在Ziegler-Natta聚丙烯催化剂、茂金属聚丙烯催化剂和非茂金属聚丙烯催化剂方面的开发进展,并对聚丙烯催化剂的发展前景进行了展望。Ziegler-Natta聚丙烯催化剂仍是研发热点,并在高活性、高定向性的基础上向系列化、高性能化、专用化方向发展,不断开发性能更好的新产品;茂金属和非茂金属单活性中心催化剂在聚丙烯领域的应用研究将继续深入,其发展目标是进一步实现技术的工业化和启动需求量较大的通用产品市场。     

合成间规聚苯乙烯用茂金属催化剂的研究进展

间规聚苯乙烯（sPS）是一种新型的工程塑料，具有熔点高，结晶快，密度低，加工性能好等优点，有很广阔的应用前景，茂金属是合成sPS最主要的催化剂，介绍了间规聚苯乙烯的性能以及合成sPS用茂金属催化剂的研究进展。     

陶氏开发出新型聚烯烃催化剂

美国陶氏化学公司和从事化工研究的Symmyx技术公司共同合作开发出烯烃聚合用非茂金属单中心催化剂新品种 ,目前陶氏化学公司正在计划展示用这种催化剂生产的LLDPE新型树脂。据陶氏公司聚烯烃和弹性体部高级科学家介绍 ,他们采用新的快速屏膜分析方法 ,分析速度大幅提高 ,从大量试用的催化剂中筛选出这种新催化剂体系 --醚铪系催化剂。这是一种新型非茂金属单中心催化剂 ,其化学合成路线比茂金属催化剂短得多。茂金属催化剂已用于多种烯烃聚合 ,而非茂金属单中心催化剂是正在开发中的新领域 ,是聚烯烃研究和开发方面发展前景最为看好的催…     

乙烯聚合用茂金属复合催化剂

介绍利用茂金属催化剂与Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂与氧化铬催化剂混合或者2种单组分茂金属催化剂复配获得的复合催化剂。该复合催化剂在单反应器聚合工艺条件下可产出宽分布或双峰分布的茂金属聚乙烯产品来改善其加工性能。     

聚丙烯发展近况（续二）

Novolen Technology Holdings（荷兰海牙）公司开发了新一代的高性能茂金属催化剂，用于生产宽范围的均聚物和共聚物。该技术现在可以转让。Borealis公司已获得Novolen公司的茂金属单中心聚合催化剂技术的使用权，开发一种新的聚丙烯产品。此外，双方还签订了共同开发协议，以进一步开发茂金属单中心聚合催化剂。     

国外动态

ＣｈｅｖｒｏｎＰｈｉｌｌｉｐｓ化学公司新型催化剂首次工业生产ＥｕｒＣｈｅｍＮｅｗｓ,2000,73(1921):61ＣｈｅｖｒｏｎＰｈｉｌｌｉｐｓ化学公司实施了一种新型茂金属催化剂的首次工业化生产。据称该催化剂比过去使用的催化剂便宜得多。与以前的茂金属催化剂相比,这种新型催化剂用于聚乙烯生产具有相同的产率并能生产出性能相似的树脂。在使用茂金属生产ＰＥ树脂过程中催化剂的高费用一直是一个问题,这种新型催化剂将改变费用结构。新的化学粘合体系ＥｕｒＣｈｅｍＮｅｗｓ,2000,73(1920):37ＯｍｎｏｖａＳｏｌｕｔｉｏｎｓ公司公布了一…     

专题报道

<正>中国科学院化学研究所工程塑料重点实验室董金勇课题组基于一种ZieglerNatta/茂金属复合催化剂和双助催化剂体系,实现了双峰相对分子质量分布聚丙烯树脂的合成。其中主催化剂Ziegler-Natta催化剂选取以双醚化合物(9,9-二(甲氧基甲基)芴)为内给电子的MgCl2/TiCl4催化剂,茂金属化合物选取丙烯聚合活性高、立体定向性好、合成步骤简单的rac-CH2(3-t-Bu-1-Ind)2ZrCl2,助催化剂选择三异丁基铝和甲基铝氧烷组成的双助催化剂     

茂金属催化剂的助催化剂研究进展

介绍了茂金属催化剂的各种助催化剂, 重点阐述了甲基铝氧烷(M AO )的合成和结构、硼类化合物的聚合机理和烯烃聚合性能。     

烯烃聚合茂金属催化剂研究进展

介绍了茂金属催化剂用于烯烃聚合的基本原理,以及均相茂金属催化剂和均相固载化茂金属催化体系的构成特点和研究现状,分析了其优缺点。并指出用于烯烃齐聚反应的茂金属催化剂的研究方向。     

茂金属LLDPE的结构与性能

茂金属催化剂具有单一活性中心的特点,同时通过改变催化剂结构能相应地对聚合物的结构与性能进行“裁剪”［１］,因此茂金属聚烯烃的研究和开发近年来得到普遍重视,Ｅｘｘｏｎ、Ｄｏｗ、Ｈｏｃｈｅｓ等公司已推出各自的具有优异性能的茂金属聚合物产品。线性低密度聚乙烯（ＬＬＤＰＥ）是目前产量最大的茂金属聚烯烃品种,同传统Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ催化剂制备的ＬＬＤＰＥ相比,它具有一些独特的结构特点,从而导致了不同的应用和加工性能,本文就这一方面进行简要综述。１　茂金属ＬＬＤＰＥ的结构特点通常认为在传统Ｚｉｅｇｌ…