激发发射荧光矩阵二阶校正方法直接测定人体血浆样中多沙唑嗪含量

多沙唑嗪是一种α-1受体阻滞剂,有选择性地作用于α-1受体,可改善良性前列腺增生(BPH)症状,又可降低血压.化学计量学二阶校正算法具有独特的"二阶优势",能够在未知干扰组分共存下,直接定量分析体系中感兴趣的组分.本文基于多沙唑嗪稳定的荧光性质,利用激发发射荧光矩阵(EEMs)结合二阶校正算法,成功地直接测定血浆样中多沙唑嗪.血浆样品不需做前期处理.它快速简便,比其它分析方法,既节约试剂又节约时间,是一种对复杂体系感兴趣组分进行直接定量分析的好工具.     

激发-发射矩阵荧光结合二阶校正法测定人体血浆样和牛蒡子药材中的牛蒡苷含量

本文利用激发-发射矩阵荧光与二阶校正算法相结合,实现快速测定人体血浆样和牛蒡子对照药材中的牛蒡苷含量.采用二阶校正方法的平行因子分析(PARAFAC)和交替归一加权残差(ANWE)两种算法进行解析,所得血浆基体干扰下牛蒡苷的回收率分别为(98.7±1.4)%和(99.7±1.6)%,实现了对血浆样中的牛蒡苷含茸的直接快速定量测定.此外,用上述两种方法对牛蒡子药材中的牛蒡苷含量进行快速测定,所得结果与液相色谱方法结果进行比较,结果令人满意.实验结果表明,此方法方便快捷,可用于复杂试样中未知干扰共存下牛蒡苷含量的测定.     

三维荧光光谱结合二阶校正算法用于化妆品中芦丁含量的测定

本文利用2种分别基于交替三线性分解算法(ATLD)和自加权交替三线性分解算法(SWATLD)的二阶校正算法与三维荧光光谱相结合,对化妆品中的芦丁进行直接定量分析.当选取组分数为3时,ATLD和SWATLD获得的平均回收率分别为(94.4±2.7)%和(100.2±1.1)%.另外,采用品质因子,如灵敏度(SEN)、选择性(SEL)和检测下限(LOD)评估了这2种算法所得结果的准确性.实验表明这2种算法能成功地用于分析化妆品中芦丁的含量,而且在这个体系中,SWATLD的性能较ATLD稍优.     

荧光光谱组合二阶校正的芳香族化合物同时测定

芳香族化合物混合体系,由于结构相似导致光谱重叠,难于用常规方法直接定量检测。色谱法则存在操作烦琐、分析时间长等缺陷。本文采用二阶校正中的平行因子分析法与三维荧光光谱相结合,通过数学分离代替化学分离,实现了对邻苯二酚、对苯二酚、酪氨酸、吲哚4种物质的同时定量测定,采用核一致诊断法确定了体系组分数,分辨出了物质的激发光谱和发射光谱。实验结果表明,此方法可用于未知干扰共存下芳烃化合物的同时直接快速定量测定,可用于环境样品中多环芳烃的直接定量测定。     

三维荧光结合交替三线性方法测定中药升麻和人体血浆中升麻素的含量

本文利用化学计量学交替三线性分解(ATLD)方法解析三维荧光数据,在有未知干扰组分共存的情况下,对中药升麻和人体血浆中升麻素的含量和回收率进行了测定,利用核一致诊断法判断得到的组分数是2。中药升麻和血浆体系的背景与升麻素有严重的重叠,用ATLD方法得到的解析光谱与真实光谱几乎完全重合,定量解析结果也令人满意。测定结果显示,标准曲线法和二阶标准加入法得到的中药升麻中升麻素的含量分别为0.061±0.003%和0.055±0.002%,回收率为89.8±4.7%,人体血浆中升麻素的回收率分别为102.7±1.6%。实验结果表明,此法可用于干扰组分共存下中药升麻和人体血浆中升麻素的快速准确定量分析。     

二阶校正法与三维荧光光谱相结合直接测定人体血浆中的水杨酸

水杨酸、萘普生及血浆背景干扰组分,这三者荧光光谱重叠严重,如果不经分离,无法用常规方法定量分析水杨酸.本文利用二阶校正的优势,将三维激发发射荧光光谱与平行因子分析算法和交替三线性分解算法相结合,快速分析测定血浆中的水杨酸.当因子数选为4时,用两种算法获得的回收率分别为(103.8±3.5)%和(98.4±1.4)%.实验结果表明,此方法可用于干扰组分共存下,快速定量测定血浆中的水杨酸,从而可用于研究阿斯匹林的代谢过程.     

三维多通道传感响应的二阶校正新策略及其新应用

二阶张量校正（Second—order tensorial calibration）是基于三维多通道传感等响应系统、能对复杂未知样中待测多组分进行直接快速同时定量分析的化学计量学策略和方法。它虽为单元校正、多元校正的拓展,但有独特的“二阶优势（Second—order advantage）”：它即使有未知干扰或基体共存,也能对未知样中待测多组分进行直接快速同时定量分析,且该策略具有简便、经济等优点。它与现代分析化学量测手段相结合,     

荧光二阶校正法用于多环芳烃蒽和菲的直接定量测定

蒽(ANT)和菲(PHE)是多环芳烃环境污染物中的两种,由于光谱重叠,其很难用常规方法直接定量检测。本文采用平行因子分析和自加权交替三线性分解二阶校正法与三维荧光光谱相结合,对蒽(ANT)和菲(PHE)进行直接定量测定。当测量体系的成分数预估计值为3时,两种方法分辨后的回收率分别为(106．3±1．2)％、(102．3±1．8)％和(106．58±1．06)％、(102．26±1．83)％。对在未知干扰存在下,土壤提取液中加入的ANT和PHE含量进行测定,所得结果与加入量基本一致。实验结果表明,此方法可用于未知干扰共存下多环芳烃化合物的同时直接快速定量测定,可用于环境样品中多环芳烃的直接定量测定。     

Simultaneous determination of BTX and total hydrocarbons in water employing near infrared spectroscopy and multivariate calibration

A method for the simultaneous determination of benzene, toluene and xylenes (BTX) in water based on the use of a silicone sensing phase, detection by near infrared spectroscopy and multivariate calibration is described. A Doehlert design was employed to define the calibration and external validation sets, which were prepared in the concentration ranges of 2.0–30 mg L⁻¹ for benzene, 4.0–40 mg L⁻¹ for toluene and 1.0–15 mg L⁻¹ for xylenes; these ranges were selected after evaluation of the concentration of these compounds in a water sample contaminated by gasoline. The determinations were performed by inserting a polydimethylsiloxane (PDMS) rod (3.2 mm diameter and 5.0 mm long) into a flask containing the aqueous BTX solution (without headspace), made 3.0 mol L⁻¹ with sodium chloride in order to improve the extraction of the hydrocarbons by the polymer. After extraction, the cylinder was placed in a home-made cell for absorbance measurements from 800 to 2500 nm. The calibration models were constructed using Partial Least Square (PLS) regression and Multiple Linear Regression (MLR), with variables selected by the Successive Projection Algorithm (SPA). PLS models provided relative errors of prediction of 10.9%, 13.3%, 21.9% and 9.6% for benzene, toluene, xylenes and total hydrocarbons, respectively. These values can be considered acceptable for the concentration range studied, indicating that the proposed method can be useful for simultaneous determination of aromatic compounds in water employing NIR.     

铜掺杂聚L-天冬氨酸修饰电极同时测定多巴胺和尿酸

用循环伏安法制备了铜掺杂聚L-天冬氨酸修饰玻碳电极,研究了多巴胺（DA）和尿酸（UA）在该修饰电极上的电化学行为,建立了同时测定DA和UA的新方法。在pH3．5的磷酸盐缓冲溶液中,扫描速率为120mV]s时,DA和UA在该电极上产生氧化还原峰,峰电位分别为Eps=0．429V、Epc=0．336V（DA）和Eps=0．617V（UA）,DA和UA的氧化峰分开达0．188V。采用循环伏安法（CV法）和示差脉冲伏安法（DPVs法）同时测定DA和UA的线性范围分别为：DA：3．00×10^-6-4．00×100mol／L、4．00×10^-5～1．00×10^-4mlo/L（CV）、3．00×10^-7～3．00×10^-6mol／L、3．00×10^-6—1．00×10^-5mol／L（DPVs）,UA：8．00×10^-6～5．00×10^-5mol／L、5．00×10^-5-2．00×10^-4mol／L（CV）、3．00×10^-7～5．00×10^-5mol／L、5．00×10^-5．2．00×10^-4mol／L（DPVs）;检出限分另U为8．0×10^-7mol／L、1．0×10^-6mol／L（CV）和3．0×10^-7mol/L、3．0×10^-7mol／L（DPVs）。用于人体尿液中DA和UA的同时测定,结果满意。     

多元校正-光度法同时测定啤酒中醛类化合物

根据2,4-二硝基苯肼与醛类化合物发生显色反应的特征,选择最佳反应条件,采用偏最小二乘法结合光度法对吸收光谱重叠的甲醛、乙醛、苯甲醛的模拟样品进行同时分析,对测定条件进行优化,并用此法对啤酒样品的醛类进行同时测定。对模拟样品,回收率分别为100.4%、96.7%和93.6%。本法测量体系稳定,仪器简单,成本低,结果可靠。     

人工神经网络阻抑动力学光度法同时测定邻苯二酚和间苯二酚

研究发现:在pH=8的NaH2PO4-Na2HPO4的缓冲溶液中,邻苯二酚和间苯二酚都能明显的阻抑H2O2氧化灿烂甲酚蓝的褪色.但二者存在一定的速率差异,反应速率常数之比随时间而变化,且吸光度的加和性不佳.结合人工神经网络提出了1种能同时测定邻苯二酚和间苯二酚异构体的新方法.该方法无需预先分离或加入掩蔽剂等其他物质,最大限度保护样品不被破坏而较容易地直接进行有机物同分异构体的同时测定.本文研究了最佳反应和测定条件以及神经网络参数对网络性能的影响.并将该方法用于合成样品及水样中邻苯二酚和间苯二酚的测定,结果表明,精密度和准确度均满足分析要求.